结论：其他单位能否为签订劳务合同的工人买保险，需分情况讨论，具体如下：

1. 若工人与原单位签订的是劳务合同，但实际劳动关系仍存续于原单位，其他单位无权直接为其购买社会保险
   社会保险的缴纳主体需与劳动关系主体一致。根据《社会保险法》第五十八条，用人单位应当自用工之日起三十日内为其职工向社会保险经办机构申请办理社会保险登记。若工人虽与原单位签订劳务合同，但实际仍受原单位管理、发放工资，且劳动关系未解除，则社会保险应由原单位缴纳。其他单位若擅自缴纳，可能涉及劳动关系认定争议，甚至被认定为“代缴社保”的违法行为（部分地区明确禁止非劳动关系主体代缴社保）。

2. 若工人与原单位仅为劳务关系（无劳动关系），且与其他单位存在实际用工关系，其他单位可依法为其购买社会保险
   若工人与原单位签订的是纯粹的劳务合同（如退休返聘、兼职等），双方不构成劳动关系，此时工人若与其他单位建立实际用工关系（如被派遣、临时用工等），其他单位作为实际用工主体，需根据《社会保险法》为其缴纳社会保险。例如：退休人员与原单位签订劳务合同后，被新单位返聘，新单位需为其缴纳工伤保险（部分地区允许为退休返聘人员单独缴纳工伤保险）。

3. 商业保险的购买不受劳动关系限制，其他单位可为工人购买补充商业保险
   社会保险的缴纳主体需以劳动关系为前提，但商业保险（如意外险、雇主责任险等）的购买无此限制。其他单位若出于风险防范目的，可为签订劳务合同的工人购买商业保险，但需注意：

   • 保险合同需明确被保险人身份（如劳务人员）；
     
   • 保险利益需合法（如雇主责任险的被保险人需与工人存在实际用工关系）；
     
   • 避免通过商业保险规避社会保险缴纳义务（如以商业保险替代工伤保险，可能面临行政处罚）。

建议：

• 若您是工人，需确认自身劳动关系主体，要求实际用工单位依法缴纳社会保险；
  
• 若您是单位，需区分劳务关系与劳动关系，避免因社保缴纳问题引发劳动争议；
  
• 如有进一步疑问，可直接向我咨询，我将结合具体案例为您详细分析。