企业老板与员工签订劳务合同后，是可以为员工购买保险的，且从法律和实务角度，为员工购买保险是推荐做法。以下从不同角度详细分析：

1. 法律层面
   根据《社会保险法》和《劳动合同法》，即使双方签订的是劳务合同（而非劳动合同），企业仍可能被要求为员工缴纳社会保险。

   • 若员工实际符合劳动关系特征（如接受企业管理、提供长期劳动等），即使合同名为“劳务合同”，也可能被认定为事实劳动关系，企业必须缴纳社保。
     
   • 若双方确为劳务关系（如临时性、独立性工作），法律未强制要求企业缴纳社保，但企业可自愿为员工购买商业保险（如意外险、雇主责任险）以转移风险。

2. 实务风险角度

   • 未缴社保的后果：若被认定为劳动关系但未缴社保，企业可能面临补缴、罚款（如欠缴金额1-3倍）、员工主张经济补偿等风险。
     
   • 商业保险的补充作用：即使非劳动关系，企业购买商业保险可降低员工意外伤害或疾病导致的赔偿风险，避免纠纷。

3. 操作建议

   • 明确合同性质：签订前需通过工作内容、管理方式等判断是劳动关系还是劳务关系，避免模糊表述。
     
   • 社保缴纳：若为劳动关系，必须依法缴纳社保；若为劳务关系，可协商购买商业保险。
     
   • 合同条款：在劳务合同中明确保险责任归属（如由企业承担或双方分担），避免争议。

总结：企业老板可根据实际用工性质决定是否为员工购买保险。若存在劳动关系风险，建议依法缴纳社保；若为劳务关系，可自愿购买商业保险以保障双方权益。如有具体案例或合同条款需要分析，可直接向我咨询。