针对员工自称工伤但单位不知情的情况，单位应首先核实工伤事实，再根据实际情况采取相应措施。以下是从不同角度给出的详细分析和建议：
一、核实工伤事实
要求员工提供证明材料：
- 员工应提供医疗机构的诊断证明、病历记录、医疗费用发票等，以证明其受伤情况及与工作的关联性。
- 若员工声称在工作时间、工作场所内因工作原因受伤，还应提供相关证据，如现场照片、目击者证言等。
单位自行调查：
- 单位可以组织内部调查，了解员工受伤的具体情况，包括受伤时间、地点、原因等。
- 调查过程中，单位应保持客观公正，避免偏听偏信，确保调查结果的准确性。
二、根据核实结果采取相应措施
若工伤事实成立：
- 及时申报工伤：根据《工伤保险条例》的规定，单位应在员工受伤之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。若单位未按时申报，员工或其近亲属、工会组织可在1年内直接提出申请。
- 配合工伤认定和赔偿程序：单位应积极配合社会保险行政部门进行工伤认定，提供必要的证明材料。一旦工伤认定成功，单位应按照工伤保险待遇的规定，支付员工相应的赔偿。
- 加强安全管理：单位应借此机会加强安全管理，完善安全制度，防止类似事故再次发生。
若工伤事实不成立或存在争议：
- 与员工沟通协商：单位可以与员工进行沟通协商，了解其诉求和理由，尝试通过协商解决问题。
- 申请劳动仲裁或提起诉讼：若协商无果，单位或员工均可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。对仲裁裁决不服的，可以向人民法院提起诉讼。在此过程中，单位应准备好相关证据，以维护自身合法权益。
- 注意法律风险：单位在处理此类争议时，应遵守法律法规，避免采取过激行为或侵犯员工合法权益，以免引发更大的法律风险。
三、预防类似情况再次发生
- 加强员工安全教育：单位应定期组织员工进行安全教育，提高员工的安全意识和自我保护能力。
- 完善安全管理制度：单位应建立健全的安全管理制度，明确各级人员的安全职责，确保安全工作的有效落实。
- 建立工伤报告机制：单位可以建立工伤报告机制，要求员工在受伤后及时报告，以便单位及时采取措施，减少损失和风险。
总结来说，面对员工自称工伤但单位不知情的情况，单位应首先核实工伤事实，再根据实际情况采取相应措施。若工伤事实成立，单位应及时申报工伤并配合赔偿程序；若工伤事实不成立或存在争议，单位应与员工沟通协商或申请劳动仲裁/提起诉讼。同时，单位还应加强安全管理，预防类似情况再次发生。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。