员工离职时，上家单位应当提供离职证明，且员工有权要求上家单位提供。以下是对此问题的详细解答：

一、离职证明的法律性质与功能

离职证明，即解除或终止劳动合同的证明，是用人单位在解除或终止劳动合同时，依法应当向劳动者出具的书面文件。它主要具有以下功能：

1. 证明劳动关系终结：离职证明能够证明劳动者已经与原用人单位终结了劳动关系，以及原劳动合同的基本信息，如入职日期、离职日期、所在部门、担任职务等。
2. 助力再就业：新用人单位在招录劳动者时，往往要求劳动者提供离职证明，以避免招录到与原用人单位尚未终结劳动关系的劳动者，从而给自己带来法律风险。因此，离职证明对劳动者的再就业至关重要。
3. 申领失业保险待遇：劳动者在申请失业保险待遇时，需要提供离职证明来证明自己处于失业状态。

二、用人单位出具离职证明的义务

根据《劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，出具解除或者终止劳动合同的证明，即离职证明。这是用人单位的法定义务，不得附加任何条件，如要求劳动者在内容有争议的交接单上签字，或者以劳动者办理离职交接为前提条件。

三、离职证明的内容要求

离职证明的内容应当符合法律法规的规定，主要应当写明劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等基本信息。用人单位不得在离职证明上记载不利于劳动者再就业的内容，如“违反诚实信用原则”等主观评价。

四、未出具离职证明的法律责任

如果用人单位未及时为劳动者出具离职证明，给劳动者造成损害的，应当承担赔偿责任。例如，劳动者因无法提供离职证明而未能入职新公司，用人单位可能需要赔偿劳动者因此遭受的工资损失。

五、员工如何应对上家单位不出具离职证明的情况

如果上家单位拒绝出具离职证明，员工可以采取以下措施：

1. 与上家单位沟通：首先尝试与上家单位沟通，了解其拒绝出具离职证明的原因，并尝试协商解决。
2. 向劳动仲裁部门提出申诉：如果沟通无果，员工可以向劳动仲裁部门提出申诉，要求上家单位出具离职证明。
3. 向新公司解释并提交其他证明材料：在入职新公司时，如果无法提供离职证明，员工可以向新公司解释情况，并提交其他证明材料（如工作交接单、工资单等）以及承诺函，以证明自己与原单位的劳动关系已经终结。

六、离职证明与劳动者权利的关系

离职证明是劳动者前一段劳动关系已经终结的书面证明，其主要功能是为劳动者再就业以及申领失业保险待遇提供帮助。劳动者在离职证明上的签名，仅具有签收的法律效果，不能理解为劳动者就证明上载明的内容与用人单位达成具有处分、放弃自身相关权利效果的民事协议。因此，即使离职证明上记载了“双方无任何劳动纠纷”等内容，也不能剥夺劳动者依法维护自身权益的权利。