结论：干了12年签了一次协议合同，在符合一定条件下合同是有效的，且能否走仲裁取决于协议中是否包含仲裁条款或双方是否事后达成仲裁协议。下面我将从合同效力及仲裁可行性两个角度为您详细分析。
一、合同效力分析
合同成立与生效：
- 根据《民法典》的相关规定，合同自双方当事人意思表示一致时成立。若您与用人单位签订的协议合同是双方真实意思的表示，且内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，则该合同自成立时即生效。
- 合同的有效性并不取决于签订次数，而是取决于合同内容是否合法、双方意思表示是否真实等因素。因此，即使您只签了一次协议合同，只要合同内容合法且双方意思表示真实，该合同就是有效的。
长期服务与合同关系：
- 您提到已经工作了12年，这通常意味着您与用人单位之间存在长期的劳动关系。然而，劳动关系的存续并不直接决定单次签订的协议合同的效力。即使劳动关系长期存在，每次签订的协议合同仍需独立评估其效力。
二、仲裁可行性分析
仲裁条款的存在：
- 若您与用人单位签订的协议合同中明确包含了仲裁条款，即双方约定在发生争议时提交仲裁机构进行裁决，那么您就有权依据该条款向约定的仲裁机构申请仲裁。
事后仲裁协议：
- 如果协议合同中没有仲裁条款，但双方在发生争议后达成了仲裁协议，即双方同意将争议提交仲裁机构进行裁决，那么您同样可以依据该仲裁协议向仲裁机构申请仲裁。
无仲裁条款或协议的情况：
- 如果协议合同中既没有仲裁条款，双方也没有事后达成仲裁协议，那么您通常需要通过诉讼途径来解决争议，即向人民法院提起诉讼。
三、建议与行动指南
审查合同内容：
- 建议您首先仔细审查与用人单位签订的协议合同，确认其中是否包含仲裁条款或双方是否事后达成了仲裁协议。
咨询与准备：
- 如果合同中包含仲裁条款或双方已达成仲裁协议，且您认为自己的权益受到了侵害，那么您可以准备相关证据材料，并向约定的仲裁机构申请仲裁。
- 如果合同中没有仲裁条款且双方未达成仲裁协议，那么您可能需要考虑通过诉讼途径来维护自己的权益。在此之前，建议您咨询专业律师以获取更具体的法律建议。
注意时效：
- 无论是仲裁还是诉讼，都需要注意时效问题。根据《劳动争议调解仲裁法》的规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。因此，如果您决定通过仲裁或诉讼途径来解决争议，请务必在时效期间内提出申请或提起诉讼。
在处理此类法律问题时，每个案件的具体情况都可能有所不同。因此，如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。