员工主动辞职时，从法律层面讲，有权要求公司在离职当天一次性结清工资。这一权益主要基于《工资支付暂行规定》第九条，该条款明确规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。
法律分析
法律依据：
- 《工资支付暂行规定》第九条：劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。
- 《中华人民共和国劳动法》第五十条：工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人。不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。
权益解读：
- 无论员工是主动辞职还是被公司辞退，只要劳动关系解除或终止，公司都有义务在离职时一次性结清工资。
- 工资结算应包括员工在职期间的所有劳动报酬，如基本工资、加班费、奖金、津贴等。
实际操作中的影响因素
尽管法律有明确规定，但在实际操作中，员工要求离职当天结清工资的权益可能受到以下因素的影响：
公司规定与政策：
- 如果劳动合同或公司规章制度中明确规定了工资结算的时间，并且这些规定不违反法律法规的强制性规定，那么公司可能会按照约定的时间进行工资结算。
- 例如，有些公司规定员工离职后在次月工资发放日统一结算工资，这种约定在合法的前提下是有效的。但员工有权要求公司明确说明结算时间，并确保不违反法律规定。
工作交接情况：
- 员工主动离职时需要进行工作交接。如果工作交接复杂且无法在当天完成，可能会影响工资的当天结清。
- 公司需要确认员工是否完成了所有的工作交接任务，包括相关的财务账目核对等。特别是销售人员离职时，可能需要核对客户账款、收回销售合同等，这些工作的完成情况会直接影响工资的即时结算。
公司财务流程：
- 部分公司有固定的财务结算流程和时间节点，如每月的特定日期进行工资核算和发放。
- 即使员工主动离职，公司也可能难以打破既定的财务流程在当天结清工资。这种情况下，员工需要了解并遵守公司的财务流程，但同时可以与公司协商，争取在合理的时间内结清工资。
权益维护与解决途径
提前了解公司政策：
- 建议员工在离职前提前了解公司的相关政策，特别是关于工资结算的规定，以便做好相应的准备。
与公司协商：
- 如果员工希望离职当天结清工资，可以尝试与公司人力资源部门或财务部门进行沟通，说明法律规定和自己的诉求，争取协商解决。
向劳动监察部门投诉：
- 如果协商不成，且公司拒绝或无合理合法的理由不当天结清工资，员工可以向当地劳动监察部门投诉。
- 劳动监察部门会根据具体情况进行调查处理，确保员工的合法权益得到保障。
申请劳动仲裁：
- 如果投诉仍无法解决问题，员工还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求公司支付拖欠的工资。
- 这是维护员工权益的最后一道法律屏障，员工应充分了解并运用这一途径。
注意事项
- 保留证据：员工在离职前应保留好与工资相关的证据，如工资条、考勤记录、劳动合同等，以备不时之需。
- 经济损失赔偿：如果劳动者给用人单位造成损失，用人单位可按合同约定要求赔偿，但每月扣除部分不得超过工资的20%，且剩余工资不得低于当地最低工资标准。
总结来看，员工主动辞职时有权要求公司在离职当天一次性结清工资。但在实际操作中，这一权益可能受到公司规定、工作交接情况以及公司财务流程等多种因素的影响。因此，在维护自身权益的同时，也需要考虑并遵守公司的合理规定和流程。如果遇到问题，可以通过协商、投诉或仲裁等途径来维护自己的合法权益。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。