离职时，员工有权要求公司立即结清工资。以下是具体的分析：

一. 法律依据

• 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是员工离职时要求马上结清工资的主要法律依据。

二. 不同情况下的工资结清规定

1. 与单位协商一致解除劳动合同：劳动者与用人单位可以就工资结算时间进行协商，若双方达成一致，用人单位应按照约定时间支付工资，包括马上结清的可能性。
2. 劳动者提前通知解除劳动合同：无论是正式员工还是试用期员工，在劳动合同解除时，均有权要求用人单位马上结清工资。
3. 用人单位存在过错，劳动者被迫解除劳动合同：当用人单位存在过错时，劳动者不仅可以解除劳动合同并要求马上结清工资，还有权要求经济补偿。

三. 实践中的建议

• 虽然法律规定了应即时结清工资，但实践中部分公司可能因财务制度或规定，无法当天结清。此时，劳动者首先应与用人单位进行友好协商，明确指出法律规定，并尝试达成解决方案。
• 若协商无果，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉，或者通过申请劳动仲裁乃至提起诉讼等法律途径来维护自己的合法权益。

综上所述，离职时员工有权要求公司立即结清工资，这是由相关劳动法律法规明确规定的。如遇公司拒绝或拖延结清工资的情况，员工应依法维护自己的合法权益。如有进一步需要，您可以继续咨询我。