结论前置：辞工时，劳动者在大多数情况下有资格要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次付清工资，但具体能否马上结清还需考虑劳动合同约定、单位财务流程、地方劳动法规以及是否存在特殊情况。
一、法律依据与一般原则
根据《工资支付暂行规定》第九条和《劳动法》第五十条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是劳动者辞工时要求马上结清工资的主要法律依据。在正常情况下，辞工后用人单位应当立即结清工资，这是劳动者权益的基本保障。
二、不同情况下的工资结算
协商一致解除劳动关系：
- 如果劳动者和用人单位协商一致解除劳动合同，并且在协商时明确约定了离职时立即结清工资，那么用人单位应该按照约定马上结清工资。这种情况下，双方基于平等自愿达成的协议具有法律效力，用人单位应当履行。
预告解除劳动关系（提前通知解除）：
- 劳动者依据《劳动合同法》提前三十日以书面形式通知用人单位解除劳动合同（试用期内提前三日通知），法律并没有强制要求用人单位在劳动者离职当天就结清工资。通常，在用人单位的正常工资发放日支付工资是合理的。但用人单位不能故意拖延，应当在合理的时间范围内完成工资结算。部分地方的劳动法规可能对工资支付时间有更具体规定，如要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资，在这些地区，劳动者有权要求马上结清工资。
即时解除劳动关系（用人单位存在过错）：
- 如果用人单位存在《劳动合同法》规定的过错情形，如未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等，劳动者可以随时解除劳动合同，并有权要求用人单位马上结清工资。同时，用人单位还可能需要支付经济补偿。
三、实践中的操作与建议
- 公司财务制度与实际操作：虽然法律规定了应即时结清工资，但实践中部分公司可能因财务制度或规定，无法当天结清。大部分公司会在员工离职后的一个工资发放周期内结清。如果用人单位因财务制度等原因无法当天结清，应当向劳动者说明情况，并明确工资支付的具体时间。
- 友好协商：如遇未即时结清情况，劳动者首先应与用人单位进行友好协商，明确指出法律规定，并尝试达成解决方案。协商过程中，劳动者可以保留相关证据，如聊天记录、录音等，以备不时之需。
- 法律维权：若协商无果，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉，或者通过申请劳动仲裁乃至提起诉讼等法律途径来维护自己的合法权益。劳动仲裁的时效为一年，从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。
四、注意事项
- 提前通知与交接：劳动者在辞工前应确保按照法定程序提前通知用人单位，并办理好工作交接手续，以确保离职过程的顺利进行。这有助于维护良好的劳资关系，也有助于劳动者在离职后顺利获得工资。
- 证据收集：在离职过程中，劳动者应注意收集能证明自己工作时间、工作量以及工资标准等方面的证据，如考勤记录、工作成果、工资条等。这些证据在后续维权过程中可能起到关键作用。
- 了解规定：劳动者在入职时应详细了解用人单位的工资发放制度及相关规定，以便在离职时能够做出合理的预期和安排。如果用人单位的规定与法律法规相冲突，劳动者有权要求用人单位按照法律法规执行。
综上所述，辞工时劳动者有明确的法律依据要求用人单位马上结清工资，但具体能否马上结清还需考虑多种因素。劳动者应了解自己的权益和相关的法律法规，并在必要时采取合适的维权途径来保护自己的合法权益。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。