结论前置：
- 从法律层面讲，员工主动离职时有权要求公司在离职当天一次性结清工资。
- 但在实际操作中，这一权益可能受到公司规定、工作交接情况以及公司财务流程等多种因素的影响。
法律层面分析
根据《工资支付暂行规定》第九条的规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定确保了员工在离职时能够及时获得应得的劳动报酬，无论离职原因如何，都享有这一法定权益。
实际操作中的影响因素
公司规定与政策：
- 有些公司会在劳动合同或规章制度中明确规定工资结算的时间，比如规定员工离职后在次月工资发放日统一结算工资。如果这些规定不违反法律法规的强制性规定，那么公司可能会按照约定的时间进行工资结算。但即便如此，员工仍有权要求公司说明情况，并争取在离职当天结清工资。
工作交接情况：
- 员工主动离职时需要进行工作交接。如果工作交接复杂且无法在当天完成，可能会影响工资的当天结清。因为公司需要确认员工是否完成了所有的工作交接任务，包括相关的财务账目核对等。在这种情况下，员工可以与公司协商，明确工作交接的完成时间和工资结算的时间。
公司财务流程：
- 部分公司有固定的财务结算流程和时间节点，如每月的特定日期进行工资核算和发放。即使员工主动离职，公司也可能难以打破既定的财务流程在当天结清工资。但员工可以要求公司说明财务流程，并争取在合理的时间内结清工资。
权益维护与解决途径
提前了解公司政策：
- 建议员工在离职前提前了解公司的相关政策，特别是关于工资结算的规定，以便做好相应的准备。如果公司政策与法律规定相悖，员工可以与公司进行沟通，要求公司按照法律规定执行。
与公司协商：
- 如果员工希望离职当天结清工资，可以尝试与公司人力资源部门或财务部门进行沟通，说明法律规定和自己的诉求，争取协商解决。在协商过程中，员工可以保持冷静和理性，以达成双方都能接受的解决方案。
向劳动监察部门投诉：
- 如果协商不成，且公司拒绝或无合理合法的理由不当天结清工资，员工可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门会根据具体情况进行调查处理，确保员工的合法权益得到保障。
申请劳动仲裁：
- 如果投诉仍无法解决问题，员工还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求公司支付拖欠的工资。劳动仲裁是维护员工权益的最后一道法律屏障，员工可以通过法律途径来维护自己的合法权益。
总结与建议
虽然从法律上讲员工有权要求离职当天结清工资，但在实际操作中还需要考虑公司的具体规定和实际情况。建议员工在离职前充分了解公司的相关政策，并与公司相关部门或负责人进行沟通，以确保自己的权益得到妥善保障。如果遇到问题，可以通过协商、投诉或仲裁等途径来维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。