员工主动离职时，用人单位原则上应一次性结清工资，但具体支付时间可能因公司规定、工作交接情况等因素有所不同。以下从不同角度为您详细分析：

一、法律层面

根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是法律对员工离职时工资结算的基本要求，旨在保障员工离职后能够及时获得应得的劳动报酬。

二、实际操作层面

1. 立即结清：

   • 在员工与用人单位就离职事宜达成一致，并办理完工作交接等手续的情况下，许多单位会选择立即结清工资。这种做法有助于维护良好的劳资关系，避免后续纠纷。例如，员工小李按公司要求提前30天书面通知离职，并完成所有工作交接，公司应在其离职日一次性结清工资。

2. 按照公司常规发薪日支付：

   • 部分用人单位会遵循既定的工资发放周期来支付离职员工的工资。例如，如果公司规定每月15日发放上月工资，而员工在本月10日辞职，公司可能会等到下月15日再发放该员工的工资。但这种做法需满足两个条件：一是公司需明确告知劳动者；二是不能恶意拖欠工资。若公司未提前告知或存在恶意拖欠行为，则可能违反法律规定。

3. 特殊情况处理：

   • 若员工离职时未完成工作交接，用人单位虽不能以此为由拖欠工资，但有权要求员工对因其未交接而造成的损失进行赔偿。然而，赔偿损失与支付工资是两个独立的法律关系，用人单位需承担举证责任，且不能以赔偿为由扣押工资。例如，员工小张突然离职未交接客户资料导致公司业务受损，公司可依法追究赔偿责任，但仍需按时结清小张的工资。

三、员工权益保护措施

若用人单位未按规定及时支付辞职员工的工资，员工可采取以下措施维护自身权益：

1. 与用人单位协商：首先尝试与用人单位进行沟通，要求其按照法律规定及时支付工资。

2. 向劳动监察部门投诉：若协商无果，员工可向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对用人单位进行调查和处理，确保员工的合法权益得到保障。

3. 申请劳动仲裁：员工还可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，通过法律途径要求用人单位支付工资及可能的经济补偿。

四、建议与注意事项

1. 提前了解公司政策：建议员工在离职前提前了解公司的相关政策，特别是关于工资结算的规定，以便做好相应的准备。

2. 办理好工作交接：劳动者在辞职前应确保按照法定程序提前通知用人单位，并办理好工作交接手续。这有助于确保离职过程的顺利进行，并减少因工作交接问题导致的工资结算纠纷。

3. 保留相关证据：在离职过程中，劳动者应注意收集能证明自己工作时间、工作量以及工资标准等方面的证据，如考勤记录、工作成果、工资条等。这些证据在后续维权过程中可能起到关键作用。

综上所述，员工主动离职时工资的结算方式需结合劳动法律法规的规定及用人单位的具体制度来确定。无论采取何种方式，用人单位都应确保及时、足额地支付劳动者的工资。若遇到问题，员工可通过协商、投诉或仲裁等途径来维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。