当外卖员在送餐过程中不慎蹭到车辆时，可以按照以下详细步骤来处理：

一、确保现场安全

1. 立即停车：一旦发现剐蹭，应立即将车辆停在安全位置，避免影响交通或造成二次事故。
2. 设置警示标志：在车辆后方适当距离处设置警示标志，如三角警示牌，以提醒其他车辆注意。
3. 查看人员伤亡：检查双方人员是否有受伤情况，如有受伤，应立即拨打急救电话。

二、报警与定责

1. 拨打交警电话：及时联系交警，报告事故发生的时间、地点和简要情况。
2. 配合交警勘查：交警到达现场后，配合其进行勘查工作，提供事故发生的详细经过。
3. 获取责任认定书：交警会根据现场情况出具交通事故责任认定书，明确双方的责任划分。

三、联系保险与定损

1. 联系保险公司：及时联系自己的保险公司和外卖平台的相关保险，报告事故情况。
2. 详细说明事故：向保险公司报案时，要详细说明事故发生的时间、地点、经过以及车辆受损情况。
3. 配合定损工作：保险公司会安排定损员对车辆损失进行评估，外卖员应配合定损员的工作，提供必要的协助。

四、协商赔偿

1. 依据责任认定书：根据交警出具的责任认定书，明确自己的赔偿责任。
2. 与对方车主协商：与对方车主进行友好协商，就赔偿事宜达成一致意见。赔偿范围通常包括车辆维修费用、因车辆损坏导致的合理交通费用等。
3. 签订赔偿协议：如双方达成赔偿协议，应签订书面协议，明确赔偿金额、支付方式和时间等条款。

五、保留相关证据

1. 事故现场照片：拍摄事故现场的照片，包括车辆位置、碰撞部位、刹车痕迹等，以作为证据。
2. 责任认定书：妥善保管交警出具的责任认定书，这是后续处理的重要依据。
3. 维修发票等：如车辆需要维修，应保留好维修发票等相关证据，以备后续可能的纠纷处理。

六、告知外卖平台

1. 报告事故情况：将事故情况及时告知外卖平台，按照平台规定的流程进行处理。
2. 了解工伤认定及补偿：询问平台是否涉及工伤认定及相应补偿事宜，确保自己的权益得到保障。

在整个处理过程中，外卖员应保持冷静和理性，积极配合相关部门和人员的工作，确保事故得到妥善处理。同时，也要加强自身的安全意识，避免类似事故的再次发生。