合同中规定“不服从管理随时辞退”的条款，其有效性需根据具体情况来判断，不能一概而论地认为有效或无效。以下从不同角度进行分析：

一、劳动关系情形下的有效性分析

1. 条款的合法性：

   • 在劳动关系中，用人单位与劳动者签订的劳动合同需遵循《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定。该法明确规定了劳动合同的解除条件，包括双方协商一致解除、劳动者提前通知解除、用人单位过错解除以及经济性裁员等情形。
   • “不服从管理随时辞退”的条款，若未明确具体的“不服从管理”行为标准，或该标准过于宽泛、模糊，可能被视为用人单位单方面设定的不公平、不合理的解除条件，从而违反法律的强制性规定。

2. 条款的合理性：

   • 即使条款中明确了“不服从管理”的具体行为标准，也需考虑该标准是否合理、必要。若标准过于严苛，或用人单位在执行过程中存在滥用权利、歧视性对待等情形，该条款同样可能被视为无效。

3. 法律后果：

   • 若用人单位依据此类无效条款辞退劳动者，可能构成违法解除劳动合同，需承担相应的法律责任，包括支付赔偿金等。

二、非劳动关系情形下的有效性分析

1. 合同自由原则：

   • 在非劳动关系中，如民事合同关系，双方当事人享有较大的合同自由。若合同中明确约定了“不服从管理随时辞退”的条款，且该条款不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，则该条款可能被视为有效。

2. 条款的具体性：

   • 然而，即使在该情形下，条款也需具备足够的具体性，明确“不服从管理”的具体行为标准以及辞退的程序和后果。否则，该条款可能因过于模糊、不确定而被视为无效。

3. 违约责任：

   • 若一方违反合同约定，包括违反“不服从管理随时辞退”的条款，需承担相应的违约责任。但违约责任的承担也需以合同条款的有效性和具体性为前提。

三、综合建议与风险提示

1. 明确合同性质：

   • 在签订合同时，首先需明确合同的性质，即是否构成劳动关系。对于劳动关系，应严格遵守《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定；对于非劳动关系，则主要依据合同条款及《民法典》来处理。

2. 审慎设定条款：

   • 无论合同性质如何，都应审慎设定“不服从管理随时辞退”的条款。条款应明确、具体、合理，避免过于宽泛、模糊或严苛的标准。

3. 咨询专业律师：

   • 在签订合同或处理相关纠纷时，建议咨询专业律师的意见。律师可以根据具体情况提供法律建议，帮助当事人规避法律风险，维护自身合法权益。

4. 保留证据：

   • 在合同履行过程中，双方都应保留相关证据，如合同文本、沟通记录、工作表现评价等。这些证据在发生纠纷时可能起到关键作用。

若您在合同纠纷或劳动工伤方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。我将根据您的具体情况提供专业的法律建议。