核心结论：用人单位不能随意以不值班为由扣工资，是否合法扣减需依据具体情况判断，以下分情况说明：

1. 若劳动合同或规章制度明确约定值班安排及扣款规则
   若劳动合同中明确约定了值班义务、未值班的处理方式（如扣减部分工资），且该约定不违反法律强制性规定（如扣款后工资不低于当地最低工资标准），则用人单位可能依据约定扣款。但需注意：

   • 扣款比例需合理，通常单次扣款不得超过当月工资的20%，且扣减后工资不得低于最低工资标准；
     
   • 规章制度需经民主程序制定（如职工代表大会讨论）并公示，否则可能被认定为无效。

2. 若劳动合同或规章制度未约定，用人单位单方扣款
   若未提前约定或公示，用人单位以“不值班”为由扣工资可能涉嫌违法。根据《工资支付暂行规定》，用人单位不得克扣劳动者工资，除非存在以下法定情形：

   • 代扣代缴个人所得税、社保等；
     
   • 法院判决、裁定中要求代扣的抚养费、赡养费；
     
   • 因劳动者本人原因给用人单位造成经济损失，用人单位可按合同约定要求赔偿，但每月扣款不得超过当月工资的20%。
     若不符合上述情形，劳动者可要求补发工资，甚至通过劳动仲裁主张权益。

3. 若值班属于加班性质，未安排补休或支付加班费
   若值班属于延长工作时间（如法定节假日、休息日值班），用人单位应依法支付加班费（法定节假日300%工资，休息日200%工资）或安排补休。若未支付且直接扣工资，属于违法行为，劳动者可要求补发加班费及被扣工资。

建议：

• 劳动者可先与用人单位协商，要求说明扣款依据；
  
• 若协商无果，可向当地劳动监察大队投诉或申请劳动仲裁；
  
• 保留劳动合同、工资条、考勤记录等证据，以便维权。
  

如有进一步疑问，可直接向我咨询具体细节。