核心结论：在此情形下，员工可能无法从用人单位获得工伤赔偿，但用人单位可能因未依法签订劳动合同和购买社会保险而面临行政处罚，且员工仍可依据一般侵权责任主张民事赔偿。以下为详细分析：

1. 工伤赔偿角度：

   • 未签合同不影响工伤认定：根据《工伤保险条例》，即使未签订书面劳动合同，只要存在事实劳动关系，员工在下班途中发生非本人主要责任的交通事故，仍应认定为工伤。但本例中员工全责，不符合“非本人主要责任”的条件，因此无法获得工伤赔偿。
   • 未买保险的后果：用人单位未依法缴纳工伤保险费，发生工伤事故的，由用人单位支付工伤保险待遇。但本例因员工全责不构成工伤，故用人单位无需承担此项费用。不过，用人单位可能因未缴纳社保面临劳动行政部门处罚（如罚款、责令补缴等）。

2. 民事赔偿角度：

   • 员工全责的侵权责任：若员工在下班途中因自身过错（如违反交通规则）导致意外，且未涉及第三方侵权，则员工需自行承担损失。但若意外涉及第三方（如其他车辆、行人），且第三方无责，员工仍需自行承担责任。
   • 用人单位的潜在责任：若用人单位存在过错（如安排不合理工作时间导致员工疲劳驾驶），可能需承担部分赔偿责任。但本例未提及此类情形，故用人单位通常无需承担民事赔偿。

3. 用人单位的法律风险：

   • 未签合同的处罚：根据《劳动合同法》，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未签订书面劳动合同的，需支付双倍工资。
   • 未买社保的处罚：用人单位未依法缴纳社会保险费的，由社保行政部门责令限期缴纳，并自欠缴之日起按日加收滞纳金；逾期仍不缴纳的，处以罚款。

建议：

• 员工可收集证据（如工资记录、工作证等）证明事实劳动关系，但本例因员工全责不构成工伤，主张工伤赔偿意义有限。
• 用人单位应尽快与员工补签劳动合同并补缴社保，以避免行政处罚和未来纠纷。
• 若员工认为用人单位存在过错（如强制加班导致疲劳），可进一步咨询以评估民事赔偿可能性。

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