当员工的伤害事故不被认定为工伤时，单位是否需要承担赔偿责任，以及承担何种赔偿责任，主要取决于单位是否存在过错。以下是对这一问题的详细解答：

一、单位存在过错时的赔偿责任

若单位在员工受伤事件中存在过错，如未提供安全的工作环境、未进行必要的培训、未及时清理工作场所的隐患等，导致员工受到伤害，那么单位需要按照人身损害赔偿标准来承担赔偿责任。具体赔偿项目包括：

1. 医疗费：实际发生的医疗费用，如挂号费、检查费、治疗费等，需据实赔偿。
2. 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。若受害人有固定收入，则按照实际减少的收入来计算赔偿金额。
3. 护理费：结合护理的相关因素，如护理人员的收入、护理时间等来确定。
4. 交通费：需要以正式票据作为凭证，按照票据金额据实计算赔偿费用。
5. 住院伙食补助费：可参照当地国家机关一般工作人员的出差伙食补助标准来确定赔偿金额。
6. 营养费：依据受害人的伤残情况，并参照医疗机构给出的专业意见来确定。

二、单位不存在过错时的责任

若员工的伤害事故不被认定为工伤，且单位不存在上述过错，那么从法律层面来讲，单位通常是不承担赔偿责任的。但值得注意的是，单位作为员工的工作管理方，仍需对员工的工作环境和条件等负有一定的保障义务。若单位基于人道主义关怀，可能会给予员工一定的经济补偿或帮助。

三、争议解决途径

若员工与单位就赔偿事宜协商无法达成一致，员工可以通过以下途径来维护自身合法权益：

1. 申请行政复议：若员工对工伤认定申请不予受理的决定或工伤认定结论不服，可以依法申请行政复议。
2. 提起行政诉讼：员工也可以直接向人民法院提起行政诉讼，要求法院对工伤认定或赔偿事宜进行裁决。
3. 劳动争议仲裁：若员工与单位之间的争议属于劳动争议范畴，员工可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。

四、证据保留

在维权过程中，员工需要特别注意保留相关证据，如就医记录、与单位沟通协商的聊天记录、邮件等。这些证据在维权时至关重要，能够证明员工的受伤情况、单位的过错以及双方协商的过程等。

综上所述，当员工的伤害事故不被认定为工伤时，单位是否需要承担赔偿责任取决于单位是否存在过错。若单位存在过错，需按照人身损害赔偿标准来承担赔偿责任；若单位不存在过错，则通常不承担赔偿责任。在争议解决过程中，员工应保留好相关证据，并通过合法途径来维护自身权益。