核心前提：用人单位未为高空作业员工购买保险，员工发生事故后需寻求理赔。 核心结论：用人单位未购买保险时，员工仍可通过法律途径要求用人单位承担赔偿责任，具体方式如下：

1. 直接向用人单位索赔
   根据《工伤保险条例》第六十二条，用人单位未依法缴纳工伤保险费的，发生工伤事故后，由用人单位支付工伤保险待遇。员工可要求用人单位承担：

   • 医疗费、康复费、住院伙食补助费等直接费用；
     
   • 停工留薪期工资（原工资福利待遇不变）；
     
   • 一次性伤残补助金、伤残津贴（若构成伤残）；
     
   • 一次性工亡补助金、丧葬补助金（若因工死亡）。
     操作建议：保留医疗记录、工资证明、事故现场证据等，通过书面形式向用人单位提出赔偿要求。

2. 申请劳动仲裁或提起诉讼
   若用人单位拒绝赔偿，员工可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或直接向法院起诉。

   • 仲裁/诉讼要点：需证明劳动关系（如劳动合同、工资流水、工牌等）、事故与工作相关（如证人证言、现场照片）、伤害程度（如鉴定报告）。
     
   • 赔偿范围：除工伤保险待遇外，若用人单位存在过错（如未提供安全设备），还可主张精神损害赔偿。

3. 通过政府救助或社会援助
   部分地区设有工伤救助基金或临时救助制度，可向当地人社局咨询申请条件。但此类救助通常金额有限，建议优先通过法律途径解决。

风险提示：

• 若用人单位已注销或无力赔偿，员工可能面临执行困难，需尽早申请财产保全；
  
• 高空作业属于高风险工种，用人单位未投保可能涉及行政处罚（如罚款），但行政处罚不免除民事赔偿责任。

后续建议：
若需进一步计算赔偿金额或起草法律文书，可直接向我提供事故细节（如伤残等级、工资水平等），我将为您详细分析。