结论：您作为临时工在下班厂门口被车撞且承担次责的情况下，能否要求老板赔偿，取决于您与老板之间的法律关系以及事故的具体情况。若您与老板构成劳动关系，则可能涉及工伤赔偿；若仅为劳务关系，则需根据双方过错及合同约定来判定。同时，您购买的20元意外险与老板是否赔偿无直接关联，但可依据保险合同向保险公司申请理赔。
分析：
法律关系判定：
- 劳动关系：若您与老板之间构成劳动关系，即您受老板的管理，从事老板安排的有报酬的劳动，且该劳动是老板业务的组成部分，那么您在下班途中受到非本人主要责任的交通事故伤害，应被认定为工伤。此时，您可以依据《工伤保险条例》要求老板（或用人单位）承担工伤赔偿责任。
- 劳务关系：若您与老板之间仅为劳务关系，即您为老板提供一次性或特定的劳动服务，老板支付报酬，双方不构成劳动关系，那么您在下班途中受伤，一般不属于工伤。此时，能否要求老板赔偿，需根据双方之间的过错以及劳务合同的约定来判定。若老板对事故的发生存在过错（如未提供安全的工作环境、未进行必要的安全教育等），则可能需承担一定的赔偿责任。
事故责任划分：
- 您在下班厂门口被车撞且承担次责，意味着您对事故的发生也有一定的责任。在劳动关系下，这不影响工伤的认定，但可能影响工伤赔偿的具体数额（如医疗费、误工费等的分担）。在劳务关系下，您的次责可能成为老板减轻或免除赔偿责任的理由。
意外险的理赔：
- 您购买的20元意外险与老板是否赔偿无直接关联。意外险是您与保险公司之间的合同关系，您可根据保险合同的约定向保险公司申请理赔。无论您与老板之间的法律关系如何，也不论事故责任如何划分，您都有权依据保险合同向保险公司索赔。
建议：
- 收集证据：无论您与老板之间构成何种法律关系，都应尽快收集与事故相关的证据，如交通事故认定书、医疗记录、费用单据等，以便在后续的索赔或诉讼中证明自己的损失和过错程度。
- 与老板协商：在明确法律关系和事故责任后，可尝试与老板进行协商，看是否能达成赔偿协议。协商时，可依据相关法律法规和合同约定来主张自己的权益。
- 寻求法律帮助：若协商无果，或您对法律关系和事故责任存在疑问，建议及时咨询专业律师（如我），以便通过法律途径维护自己的合法权益。
后续行动：
- 若您决定通过法律途径解决纠纷，可准备相关证据材料，并向我咨询具体的诉讼策略和程序。
- 在处理纠纷的过程中，保持与老板的沟通，尽量通过和平、理性的方式解决问题。
如有任何法律问题，欢迎直接向我咨询。