结论前置：用人单位未给大货车司机缴纳工伤保险，司机发生工伤后，用人单位需承担全部工伤赔偿责任；司机可通过协商、申请劳动仲裁或提起诉讼等途径维权。以下是具体分析：

1. 用人单位的法律责任

根据《工伤保险条例》第六十二条，用人单位未依法缴纳工伤保险费的，发生工伤事故后，由用人单位支付全部工伤保险待遇，包括：

• 医疗费用：符合工伤保险诊疗项目目录、药品目录的费用；
• 停工留薪期工资：原工资福利待遇不变，一般不超过12个月；
• 伤残补助金：根据伤残等级（如十级伤残为7个月本人工资）；
• 一次性工伤医疗补助金和伤残就业补助金（具体标准由地方规定）。

关键点：用人单位不得以“未参保”为由拒绝赔偿，否则可能面临劳动监察部门处罚（如罚款、责令补缴）及强制执行。

2. 维权步骤

（1）确认劳动关系

• 若未签劳动合同，需先通过工资条、考勤记录、工作证等证据证明劳动关系（参考《关于确立劳动关系有关事项的通知》）。
• 若用人单位否认劳动关系，可申请劳动仲裁确认。

（2）申请工伤认定

• 时限：用人单位应在事故发生后30日内申请；逾期未申请的，劳动者或其近亲属可在1年内直接向社保部门申请。
• 材料：工伤认定申请表、劳动关系证明、医疗诊断证明等。
• 结果：社保部门自受理之日起60日内作出认定决定。

（3）协商或仲裁

• 协商：与用人单位协商赔偿金额及支付方式，可要求一次性支付。
• 仲裁：协商不成，向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，主张工伤保险待遇及可能的违约金（如用人单位恶意拖欠）。

（4）诉讼

• 对仲裁结果不服的，可在15日内向法院起诉。
• 若用人单位拒不执行仲裁裁决，可申请法院强制执行。

3. 特殊情形处理

• 第三方侵权：如交通事故由第三方造成，司机可同时主张工伤保险赔偿和民事侵权赔偿（但医疗费等重复项目不可双赔）。
• 用人单位注销：若用人单位注销，可向其出资人、股东或实际控制人主张赔偿（参考《公司法》及相关司法解释）。

4. 建议与风险提示

• 证据固定：及时保存医疗记录、工资流水、工作证据等，避免用人单位销毁。
• 时效注意：工伤认定申请需在1年内提出，逾期可能丧失权利。
• 专业协助：工伤赔偿计算复杂（如伤残等级鉴定、赔偿标准地方差异），建议委托律师处理以最大化权益。

总结：用人单位未参保不影响工伤赔偿，但劳动者需主动通过法律程序维权。如有具体问题（如赔偿计算、证据收集），可直接向我咨询，我将结合您所在地的规定提供详细方案。