劳务协议中约定乙方不能向甲方索要离职赔偿，这一条款的合法性需分情况讨论：
若双方构成劳动关系：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，当劳动合同解除或终止时，若符合法定情形（如用人单位违法解除、未足额支付劳动报酬等），劳动者有权要求用人单位支付经济补偿金或赔偿金。
- 若劳务协议中的条款试图剥夺劳动者在劳动关系下的这一法定权利，则该条款因违反法律强制性规定而无效。劳动者仍有权依据法律规定，通过劳动仲裁或诉讼途径要求用人单位支付相应的经济补偿或赔偿。
若双方构成劳务关系：
- 劳务关系与劳动关系在法律性质上存在显著差异。劳务关系中，双方的权利义务主要依据劳务协议的约定来确定。
- 在劳务关系下，如果劳务协议中明确约定了乙方不能向甲方索要离职赔偿，且该约定不违反法律、行政法规的强制性规定，也不违背公序良俗，那么这一条款在法律上是有效的。
- 但需要注意的是，即使构成劳务关系，如果甲方存在违约行为（如未按时支付劳务报酬等），乙方仍有权依据协议约定或法律规定要求甲方承担违约责任。不过，这种违约责任并不等同于劳动关系下的经济补偿或赔偿。
法律建议：
- 在签订劳务协议前，乙方应仔细阅读协议条款，特别是关于离职赔偿的约定。如果对条款内容有疑问或不确定，建议咨询专业律师以获取法律意见。
- 如果乙方认为劳务协议中的条款不公平或违法，有权拒绝签订或要求修改协议。在签订协议后，如果发现条款存在问题，也可以与甲方协商修改或通过法律途径解决争议。
- 无论构成劳动关系还是劳务关系，乙方都应保留好与工作相关的证据（如工作记录、报酬支付凭证等），以便在发生争议时能够证明自己的权益。
可能的法律后果：
- 如果劳务协议中的条款被认定为无效，乙方有权依据法律规定要求甲方支付相应的经济补偿或赔偿。
- 如果乙方违反劳务协议中的有效条款（如未经允许擅自离职等），可能需要承担违约责任，具体责任形式依据协议约定而定。
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