执业药师离职时，单位不给开证明（包括注册证等相关证明）是违法的，单位必须归还或开具相关证明。劳动者可通过多种法律途径维护自身权益。以下是从不同角度给出的详细分析和建议：
一、法律依据
- 《中华人民共和国劳动合同法》第九条：明确规定用人单位不得扣押劳动者的居民身份证和其他证件，这包括执业药师的注册证等相关证明文件。
- 《中华人民共和国劳动合同法》第五十条：用人单位在解除或终止劳动合同时，应出具相关证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这隐含了用人单位应归还或开具所有个人证件和证明的义务。
- 《中华人民共和国劳动合同法》第八十四条：用人单位违反规定扣押劳动者证件的，由劳动行政部门责令限期退还劳动者本人，并依照有关法律规定给予处罚。给劳动者造成损害的，应当承担赔偿责任。
二、维权途径
沟通协商：
- 首选方式：尝试与原单位进行友好协商，明确指出法律规定和归还或开具证明的必要性。
- 第三方调解：如直接协商无果，可向当地药品监督管理部门、行业协会或专业调解机构求助，请求介入调解。
法律投诉：
- 若单位仍不配合，劳动者可向劳动行政部门投诉，要求责令单位限期退还或开具相关证明，并依法给予处罚。
劳动仲裁：
- 适用于存在劳动关系且单位无故扣押或拒绝开具证明的情况。
- 需准备劳动仲裁申请书及相关证据材料（如劳动合同、离职证明等），向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
民事诉讼：
- 若不属于劳动争议范畴或对劳动仲裁结果不满意，可提起民事诉讼。
- 需起草民事起诉状，准备好证据材料，向有管辖权的人民法院提起诉讼，要求单位返还或开具相关证明并赔偿损失。
三、注意事项
- 保留证据：在维权过程中，务必保留好所有与单位沟通的记录、劳动合同、离职证明等相关证据材料。
- 及时行动：一旦发现单位有违法行为，应及时采取行动，避免超过法律规定的时效期限。
- 咨询专业律师（此条为一般性建议，但根据约束条件调整表述）：在采取任何法律行动前，如有需要，可直接向我咨询，以了解具体法律程序和注意事项，确保自己的合法权益得到有效保护。
四、特殊情况处理
- 服务期与违约金问题：如签订了服务期协议且服务期未满而辞职，根据《中华人民共和国劳动合同法》第二十二条，劳动者可能需要支付违约金。但违约金的支付与证件的归还应分别处理，单位不得以此为由扣押或拒绝开具相关证明。
结论重申：执业药师离职后，单位不给开证明是违法的。劳动者应首先尝试沟通协商，如无果则可通过法律途径维权，确保自己的合法权益得到有效保护。在采取行动前，建议直接向我咨询以了解具体法律程序和注意事项。