针对执业药师考后审核时原单位已离职且拒绝开具工作证明的情况，核心解决方案是优先通过协商、补充材料或向审核部门申诉解决，若仍无法解决可考虑法律途径主张权利。以下是具体分析：

1. 优先尝试与原单位协商

• 法律依据：根据《劳动合同法》第五十条，用人单位有义务在解除或终止劳动合同时出具证明文件（包括工作证明）。若单位拒绝，可能涉嫌违法。
• 操作建议：
  • 书面沟通：通过邮件、短信或书面函件明确要求单位开具证明，并留存沟通记录（如截图、录音）。
  • 说明用途：向单位解释证明仅用于考后审核，不会用于其他用途，降低其顾虑。
  • 妥协方案：若单位坚持不开具，可协商由现单位或第三方机构（如人才市场）出具类似证明，但需确保内容符合审核要求（如工作时间、岗位等）。

2. 补充其他证明材料替代工作证明

• 可行材料：
  • 劳动合同：提供与原单位签订的劳动合同，证明劳动关系及工作时间。
  • 工资流水：银行工资发放记录可间接证明工作经历。
  • 社保缴纳记录：社保缴纳明细可佐证劳动关系及在职时间。
  • 同事证言：若原单位同事愿意出具书面证言，可辅助证明工作经历。
• 注意事项：需提前确认审核部门是否接受替代材料，并确保材料真实、完整。

3. 向审核部门申诉或说明情况

• 操作步骤：
  • 联系审核机构：主动向当地药监局或人事考试中心说明原单位拒绝开具证明的情况，询问是否可接受其他材料或提供特殊处理方式。
  • 提交书面说明：若允许，可撰写《情况说明函》，附上与原单位的沟通记录、替代材料等，证明自身符合报考条件。
  • 申请延期审核：若时间紧迫，可申请延期提交证明，争取更多时间解决问题。

4. 法律途径（最后手段）

• 适用情形：若原单位无正当理由拒绝开具证明，且其他方式均无法解决，可考虑通过法律途径主张权利。
• 操作建议：
  • 投诉举报：向当地劳动监察大队投诉原单位违法行为，要求其履行法定义务。
  • 劳动仲裁：若投诉无果，可申请劳动仲裁，要求单位出具证明或赔偿损失（如因无法审核导致的报名费、备考成本等）。
  • 诉讼：若仲裁结果不利，可向法院起诉，但需权衡时间与成本。

5. 预防措施（未来参考）

• 离职时主动要求开具证明：离职前与单位协商开具工作证明，并加盖公章。
• 留存关键材料：保存劳动合同、工资流水、社保记录等，以备不时之需。
• 了解审核要求：报考前仔细阅读审核要求，提前准备材料，避免临时被动。

总结：原单位拒绝开具工作证明时，应优先通过协商、补充材料或申诉解决；若仍无法解决，可依法主张权利。建议根据实际情况选择最适合的方案，并确保所有材料真实、合法。如有进一步疑问，可直接向我咨询。