公司无权仅因员工私自居家办公就扣减薪资，但需视具体情况而定。以下从不同角度进行分析：
一、法律角度
劳动合同约定：
- 首先，应查看劳动合同中是否有关于工作地点、工作方式的明确约定。如果合同中明确规定了员工必须在公司办公，且未提及居家办公的可能性，那么员工私自居家办公可能构成违约。但即便如此，公司也不能直接扣减薪资，而应先与员工协商解决，或依据合同中的违约条款进行处理。
- 如果合同中并未明确禁止居家办公，或者存在可以灵活安排工作地点的条款，那么员工私自居家办公并不构成违约，公司更无权扣减薪资。
法律法规规定：
- 根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，员工有权获得与其劳动相应的报酬。公司不得无故克扣或拖欠员工工资。
- 如果员工私自居家办公但并未影响工作，即完成了工作任务，那么公司扣减薪资的行为可能构成违法。员工有权向劳动监察部门投诉，或申请劳动仲裁维护自己的合法权益。
二、实际情况角度
工作影响评估：
- 公司应评估员工私自居家办公是否对工作产生了实际影响。如果员工能够高效完成工作任务，且未对公司造成任何损失，那么公司扣减薪资的理由就不充分。
- 如果员工居家办公期间工作效率低下，或未能按时完成工作任务，给公司造成了损失，那么公司可以根据实际情况与员工协商扣减部分薪资，但需确保扣减的金额合理且符合法律法规。
公司规章制度：
- 公司应检查其内部规章制度中是否有关于居家办公的规定。如果规章制度中明确禁止了居家办公，且员工违反了这一规定，那么公司可以根据规章制度对员工进行相应的处理。但同样，处理方式应合法合规，不得直接扣减薪资。
- 如果公司规章制度中并未明确禁止居家办公，或者规定不够明确，那么公司应谨慎处理此事，避免引发劳动争议。
三、建议与措施
沟通协商：
- 公司应与员工进行沟通协商，了解员工私自居家办公的原因和背景。如果员工有合理的理由（如健康问题、家庭紧急情况等），公司可以考虑给予一定的理解和支持。
- 通过沟通协商，双方可以达成一致意见，避免不必要的劳动争议。
完善规章制度：
- 公司应完善其内部规章制度，明确居家办公的相关规定和要求。这样可以在未来遇到类似情况时，有明确的依据进行处理。
- 规章制度应合法合规，且经过民主程序制定和公示，以确保其有效性。
法律途径解决：
- 如果双方无法达成一致意见，且公司认为员工的行为构成了违约或违法，那么公司可以通过法律途径解决此事。但在此之前，公司应确保其处理方式合法合规，避免引发更大的法律风险。
总结来说，公司不能仅因员工私自居家办公就扣减薪资。在处理此类问题时，公司应综合考虑法律角度、实际情况角度以及建议与措施等多个方面，确保处理方式合法合规且合理。如果员工对此有异议，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律建议。