当遇到交通事故中对方全职（全责）却拒签同意书的情况时，您可以采取以下步骤来妥善处理：

一、留存事故相关证据

首先，务必保留好所有与事故相关的证据，这是后续处理的基础。这些证据包括但不限于：

• 现场照片：反映事故现场情况，包括车辆位置、损坏情况等。
• 医疗单据：包括医院出具的诊断证明、医疗费用清单等，用于证明您的伤势和治疗费用。
• 车辆损坏评估资料：如维修发票、定损单等，证明车辆损坏程度和维修费用。

二、申请事故认定书

向处理事故的交警部门申请开具《道路交通事故认定书》。这是具有法律效力的文件，能够明确事故责任和划分。即使对方拒签，也不影响其法律效力。

三、向对方保险公司索赔

持事故认定书及相关证据，向对方车辆的保险公司提出索赔请求。保险公司通常会根据认定书进行理赔操作。如果保险公司拒赔或协商不成，您可以考虑下一步法律途径。

四、尝试协商调解

在提起诉讼之前，您可以尝试与对方进行协商，或者请求交警部门协助调解。通过沟通，有时可以达成赔偿协议，避免法律诉讼的复杂性和时间成本。

五、提起民事诉讼

如果协商不成，您可以向事故发生地或被告住所地的人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，您需要准备以下材料：

• 起诉状：明确原被告信息、诉讼请求（具体的赔偿金额）及依据。
• 证据材料：包括事故认定书、医疗单据、车辆维修发票等，用于证明您的损失和对方的全责。

法院受理后会依法审理，并根据相关法律法规和所提供的证据作出公正判决。如果对方仍不履行赔偿义务，您可以在规定时间内申请强制执行，法院有权采取多种措施（如查询、冻结、划拨其财产）来保障您的合法权益。

六、注意事项

• 保持冷静：在处理过程中保持冷静和理性，避免情绪化的冲突。
• 了解法律程序：熟悉相关法律程序和规定，以便更好地维护自己的权益。
• 准备充分证据：证据是诉讼的关键，务必准备充分且有力。

综上所述，当遇到对方全职拒签同意书的情况时，您应首先留存好相关证据，然后申请事故认定书并向对方保险公司索赔。如果协商不成，可以通过提起民事诉讼来维护自己的合法权益。在整个过程中，保持冷静、了解法律程序和准备充分证据是至关重要的。