当您在交通事故中作为无责被害人，而对方被认定为全责却拒绝签署理赔协议时，您可以采取以下一系列措施来维护自己的合法权益：
一、初步沟通与协商
直接沟通：
- 首先，尝试与对方进行直接沟通，明确指出其在事故中的全责地位以及您合理的赔偿诉求。
- 向对方解释拒绝理赔可能带来的法律后果，如被起诉、承担额外费用等，力求通过友好协商达成赔偿协议。
- 保存所有沟通记录，包括电话录音、短信、微信聊天记录等，作为后续可能的证据。
联系保险公司：
- 向对方的保险公司报案，并提供事故相关证据材料，如事故责任认定书、损失清单等。
- 请求保险公司介入处理理赔事宜，并配合完成必要的定损、勘查流程。
- 如果保险公司也拒绝理赔或拖延处理，您可以向保险监管部门投诉。
二、保留关键证据
在整个过程中，保留好与事故有关的所有证据至关重要，这些证据将作为您后续维权的基础：
- 事故现场照片、视频，以证明事故发生的真实情况。
- 交警部门出具的事故责任认定书，明确对方的全责地位。
- 车辆维修发票、定损单，证明您的车辆损失。
- 医疗费用票据、诊断证明、病历等，如果您在事故中受伤，这些证据将证明您的医疗费用支出。
- 与对方及保险公司的沟通记录，作为您曾尝试协商解决的证据。
三、寻求第三方调解
如果直接沟通无果，您可以考虑寻求第三方调解：
交管部门调解：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十四条，您可以向事故发生地的交管部门申请调解。
- 交管部门将依法组织双方进行调解，努力促成合理的赔偿协议。
人民调解委员会调解：
- 您还可以向当地的人民调解委员会申请调解。
- 人民调解委员会是依法设立的群众性组织，其调解过程灵活简便且不收取费用。
- 达成的调解协议具有法律效力，如果一方不履行，另一方可以向法院申请司法确认后强制执行。
四、法律途径维权
如果其他方式均无法解决问题，您可以考虑通过法律途径来维权：
仲裁（如有仲裁协议）：
- 如果双方事先约定了仲裁条款，您可以向约定的仲裁机构申请仲裁。
- 仲裁程序相对快捷，裁决具有终局性，对双方均有约束力。
提起诉讼：
- 如果其他方式均无法解决问题，您可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。
- 在起诉时，需准备充分的证据材料以支持自己的诉讼请求。
- 法院将依据事实和法律作出公正判决，要求责任方承担赔偿责任。
五、申请强制执行与注意事项
申请强制执行：
- 如果对方在判决确定的履行期限内仍未履行赔偿义务，您可以向法院申请强制执行。
- 法院将依法采取查封、扣押、拍卖等多种强制措施来确保判决得到执行。
注意诉讼时效：
- 在处理过程中，您应特别注意诉讼时效问题。
- 一般来说，交通事故损害赔偿的诉讼时效为三年，从知道或应当知道自身权利受到侵害之日起计算。
- 超过诉讼时效将可能丧失胜诉权。
综上所述，当交通事故对方全责但拒绝签署理赔协议时，您应通过沟通协商、保留证据、寻求第三方调解以及法律途径等多种方式来维护自己的合法权益。在整个过程中，保持冷静、理性应对是关键。希望这些建议能对您有所帮助。