这起交通事故的责任判定需根据具体情况分析，但一般而言，外卖员突然横穿马路，更可能承担主要或全部责任。下面我将分情况详细分析：
一. 责任判定的基本原则
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。
二. 具体责任分析
- 外卖员的责任：外卖员作为非机动车驾驶人，在单车道非机动车道右边行驶时突然横穿马路，这一行为很可能违反了交通规则，如未观察路况、未确保安全等。若因此导致与机动车发生碰撞，外卖员通常需承担主要或全部责任。
- 例如，若外卖员在未观察路况的情况下突然横穿，与正常行驶的机动车发生碰撞，那么外卖员的行为就是导致事故的主要原因。
- 机动车的责任：机动车在行驶过程中也需遵守交通规则，确保安全。若机动车存在超速、未注意观察等过错行为，也可能对事故承担责任。但根据描述，机动车在正常行驶中，若无明显过错，其责任可能较轻或无责任。
- 例如，若机动车在限速范围内正常行驶，且已尽到观察义务，但因外卖员突然横穿而无法避免碰撞，那么机动车的责任就会相对较轻。
三. 结论与建议
- 综上所述，外卖员突然横穿马路是导致这起交通事故的主要原因，因此更可能承担主要或全部责任。但具体责任判定还需考虑机动车是否存在过错行为。
- 我建议双方在事故发生后，应首先保护现场、救治伤员，并及时报警。交警部门会根据现场勘查、证人证言、监控录像等证据，对事故责任进行认定。
- 如有进一步需要，您可以继续咨询我，我将为您提供更专业的法律帮助。