当员工与用人单位之间的劳动关系解除，且双方已按照法律规定和合同约定完成离职手续时，即可视为离职成功。具体分析如下：

一. 劳动关系的解除

1. 协商一致：根据《劳动合同法》第三十六条，用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。此时，双方需签订解除劳动合同的协议，明确离职时间、离职原因等。
2. 单方解除：劳动者或用人单位在符合法定条件下，可单方解除劳动合同。例如，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内提前三日通知），可以解除劳动合同（《劳动合同法》第三十七条）。用人单位则需在特定情形下，如劳动者严重违反规章制度时，方可单方解除（《劳动合同法》第三十九条）。

二. 离职手续的办理

1. 工作交接：劳动者需按照用人单位的要求，办理工作交接手续，确保离职后工作的连续性。
2. 结算薪资与福利：用人单位需在劳动关系解除时，结清劳动者的工资、奖金、津贴等，并办理社会保险和公积金的转移或停缴手续。
3. 离职证明：用人单位需为劳动者出具离职证明，证明双方的劳动关系已解除，并注明离职时间、工作岗位等基本信息。

三. 离职成功的标志

• 劳动关系终止：劳动者与用人单位之间的劳动关系正式终止，双方不再存在劳动权利义务关系。
• 手续完备：所有离职手续均已办理完毕，包括工作交接、薪资结算、离职证明等。
• 无争议：双方就离职事宜无争议，或即使有争议也已通过协商或法律途径解决。

我建议，在离职过程中，劳动者应密切关注离职手续的办理情况，确保自己的权益得到保障。如有任何疑问或争议，应及时与用人单位沟通，或寻求法律援助。离职成功后，劳动者应妥善保管离职证明等相关文件，以备后续使用。如有进一步需要，您可以继续咨询我。