用人单位因员工不加班而扣工资，通常是不合法的。
分析说明：
加班的自愿性与限制：
- 根据《中华人民共和国劳动法》的相关规定，加班需要用人单位与劳动者协商一致，且加班时间有限制，一般每日不得超过一小时，特殊情况下也不得超过三小时，每月累计不得超过三十六小时。这表明，劳动者有权拒绝超出法定工作时间的加班要求。
工资支付的规定：
- 工资是劳动者提供正常劳动后的报酬。根据《劳动法》第五十条，用人单位不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。因此，以不加班为由扣发工资，实际上是在克扣劳动者的劳动报酬，违反了法律规定。
加班费的支付：
- 如果用人单位安排劳动者加班，必须按照国家规定支付加班费。加班费的计算标准通常高于正常工作时间的工资。这表明，加班是劳动者提供额外劳动后的额外报酬，而不加班则不应影响正常工资的支付。
特殊情况：
- 在某些特殊情况下，如自然灾害、事故威胁生命健康等，用人单位可能需要根据实际情况安排加班，且可能不受上述加班时间的限制。但这些特殊情况并不改变一般情况下不加班不应扣工资的原则。
维权途径：
- 如果用人单位存在不加班就扣工资的情况，劳动者可以通过向当地的劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。这些途径提供了法律保障，确保劳动者的权益得到妥善处理。
总结：
综上所述，用人单位因员工不加班而扣工资是不合法的。劳动者有权拒绝不合理的加班要求，且不应因此受到工资上的扣罚。在面临此类问题时，劳动者应了解自己的权益，并通过合法途径进行维权。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。