当司机全责但保险公司不赔付，司机也不赔偿时，受害者可以通过以下步骤来有效维护自身的权益：
一、初步协商与证据收集
与肇事司机沟通：
- 尝试直接与肇事司机协商，明确其应承担的赔偿责任。
- 提供相关证据，如医疗证明、维修费用清单、事故现场照片等，以支持赔偿要求。
联系保险公司：
- 同时向肇事车辆的保险公司提出索赔申请，并提供必要的事故认定书、医疗费用清单等证明材料。
- 若保险公司拒绝赔付，需了解拒赔的具体原因，并据此采取相应的法律措施。
证据保留：
- 在整个过程中，务必妥善保留所有与事故和损失相关的证据，以备后续使用。
二、申请调解
交警部门调解：
- 若与肇事司机协商无果，可请求交警部门介入调解，依据法律法规促使双方达成赔偿协议。
人民调解委员会调解：
- 也可向当地的人民调解委员会申请调解，利用其专业性和中立性寻求合理的解决方案。
三、法律诉讼
准备诉讼材料：
- 若调解失败，受害者应向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。
- 准备民事起诉状，详细写明原、被告信息、诉讼请求、事实与理由，并附上相关证据材料。
立案与审理：
- 提交诉讼材料后，法院将进行审查并受理案件。
- 随后，法院将安排开庭审理，双方当事人需陈述、举证、质证和辩论。
判决与执行：
- 法院依法作出判决后，若肇事司机不履行赔偿义务，受害者可申请强制执行。
- 法院有权采取多种措施强制肇事司机履行赔偿义务。
四、其他措施
申请保险代位赔偿：
- 若肇事车辆购买了保险且保险公司同意，受害者可向自己的保险公司申请代位赔偿。
- 保险公司将先行赔付，并取得对肇事司机的追偿权。
要求车主承担连带赔偿责任：
- 若肇事司机并非车辆所有人，受害者可考虑通过协商或诉讼要求车主承担连带赔偿责任。
- 但此途径需根据具体情况和法律规定确定，建议咨询专业律师。
申请财产保全：
- 在诉讼过程中，为防止肇事司机转移财产逃避赔偿，受害者可申请财产保全。
五、总结与建议
综上所述，当司机全责但保险公司不赔付、司机也不赔偿时，受害者应首先尝试协商和调解；若无效，则应及时向法院提起诉讼并申请强制执行。在整个过程中，保留好证据、咨询专业律师并采取相应的法律措施是至关重要的。通过综合运用多种法律手段，受害者可以有效维护自身的合法权益。