当遇到对方全责但保险公司不赔偿路费（交通费）的情况时，您可以按照以下详细步骤来维护自己的合法权益：

一、明确责任与初步沟通

1. 确认事故责任：首先，确保您已经持有交警部门出具的事故责任认定书，明确对方在事故中的全责。
2. 友好沟通：与对方进行友好而明确的沟通，指出其在事故中的全责，并详细说明因交通事故导致的交通费损失，包括具体的费用项目和金额。

二、提供证据与联系保险公司

1. 准备证据：收集并整理所有与交通费相关的票据、乘车记录等凭证，以证明费用的真实性和合理性。同时，保留好所有与协商有关的证据，如聊天记录、通话录音等。
2. 联系对方保险公司：向对方车辆的保险公司提供事故责任认定书、交通费票据等材料，要求保险公司在责任限额内进行赔偿。如果保险公司拒绝赔偿，询问其拒绝的具体原因，并要求其提供书面说明。

三、申请调解

1. 交警部门调解：向处理该交通事故的交警部门反映情况，请求其协助调解赔偿事宜。交警部门会基于事故情况和双方责任，组织双方进行协商，看是否能达成赔偿协议。
2. 人民调解委员会调解：如果交警部门调解无果，您也可以向事故发生地或对方住所地的人民调解委员会申请调解。调解委员会会安排专业的调解员，依据事实和法律规定，公平公正地对双方进行调解。

四、法律途径

1. 发送催款函：在协商和调解均无果的情况下，您可以考虑委托律师向对方发送催款函。催款函中应明确指出对方的赔偿责任、赔偿期限以及可能面临的法律后果，作为保留证据和威慑对方的方式。
2. 提起诉讼：若对方在催款函限定的期限内仍未赔偿，您可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，务必提供充分的证据，包括事故责任认定书、交通费发票、乘车记录等，以证明您的主张。根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，对方作为全责方，应承担您的交通费损失。
3. 申请代位求偿：如果您自己的车辆也购买了保险，且对方拒绝赔偿，您还可以考虑向自己的保险公司申请代位求偿。代位求偿是指保险公司在车辆保险额度内先行赔付您的损失，并取得向责任方追偿的权利。但需注意，这通常需要您先垫付相关费用（如果保险公司有此要求），并保留好相关凭证。

五、注意事项

1. 诉讼时效：请注意，交通事故赔偿的诉讼时效一般为三年。务必在时效期内采取行动，以免错过维权机会。
2. 证据收集：在整个过程中，务必保留好所有与事故和赔偿有关的证据。这些证据将是您维权的重要依据。
3. 法律咨询：如果您对法律程序或赔偿标准存在疑问，建议及时咨询专业律师以获取更准确的法律指导。律师的专业意见将帮助您更好地维护自己的权益。

综上所述，面对对方全责但保险公司不赔偿路费的情况，您应通过多种途径积极寻求解决，并确保在整个过程中保留好证据、咨询专业律师以维护自己的合法权益。