当骑自行车与送外卖的外卖骑手发生撞车事故时，处理方式主要依据交通事故责任认定来进行，涉及多方责任赔偿。以下是一个详细的处理流程：

一、立即报警并保护现场

1. 报警：第一时间拨打报警电话，通知交警到场处理。交警会进行事故现场勘查，并出具事故责任认定书，这是后续索赔的重要依据。
2. 保护现场：在等待交警到来的同时，尽量保护事故现场不被破坏，包括车辆位置、散落物等。如果可能，拍摄现场照片或视频作为证据。

二、收集证据

1. 现场证据：收集事故现场的照片、视频等视听资料，确保能够清晰反映事故情况。
2. 双方信息：记录外卖骑手的姓名、联系方式、外卖平台名称以及订单信息等，以便后续联系和协商。
3. 目击者证言：如果有目击者，尽量获取他们的联系方式和证言，以便在需要时作为证据使用。

三、确定事故责任

1. 交警定责：根据交警出具的事故责任认定书，明确各方在事故中的责任比例。
2. 责任划分：根据责任认定书，确定外卖骑手、自行车骑行者以及可能涉及的其他方（如外卖平台、保险公司等）的责任。

四、协商赔偿

1. 与骑手协商：首先尝试与外卖骑手协商赔偿事宜，包括车辆维修费用、医疗费用（如果有的话）等。
2. 联系平台：如果骑手所属的外卖平台有相应保险或赔偿机制，可以联系平台协助处理赔偿事宜。
3. 保险理赔：如果骑手购买了交强险、商业三者险等相关保险，可以按照保险合同规定进行理赔。需要注意的是，不同保险公司的理赔流程和所需材料可能有所不同，具体操作时应咨询保险公司。

五、法律途径

1. 协商不成：如果与骑手和平台协商不成，可以依据事故责任认定书及相关证据，向法院提起民事诉讼，通过法律途径维护自身权益。
2. 准备材料：在起诉前，准备好起诉状、证据材料（包括事故责任认定书、现场照片、视频、医疗费用票据等）以及相关法律依据。
3. 诉讼过程：按照法院的程序进行诉讼，等待法院作出判决或调解。

六、注意事项

1. 保留证据：在整个处理过程中，务必保留好所有相关证据和票据，以便在需要时能够准确举证。
2. 及时处理：尽快处理事故相关事宜，避免拖延导致证据丢失或时效过期。
3. 了解法律：在处理过程中，可以咨询专业律师或法律机构，了解相关法律法规和赔偿标准，以便更好地维护自身权益。

总之，当骑自行车与送外卖的外卖骑手发生撞车事故时，应保持冷静并立即报警保护现场。随后收集证据并与相关方协商赔偿事宜。如果协商不成，可以通过法律途径维护自身权益。在整个过程中，务必保留好所有相关证据和票据，并及时处理事故相关事宜。