当外卖员骑电动车不慎撞人时，这确实构成了一起交通事故，需要按照相关法律法规和程序来妥善处理。以下是我为您整理的一份详细处理指南：

一、立即停车并查看伤者情况

1. 紧急停车：在确保自身安全的前提下，外卖员应立即停车，避免继续行驶可能造成的二次伤害。
2. 初步救助：迅速接近伤者，评估其伤势。如果伤者伤势轻微，可以表达歉意并安抚其情绪；如果伤势严重，如出现流血、骨折或昏迷等情况，应立即拨打120急救电话，并在专业指导下进行必要的急救措施，如止血、固定骨折部位等，同时避免随意搬动伤者，以免加重伤情。

二、保护现场与报警

1. 现场保护：在事故现场设置警示标志，如打开电动车的危险警示灯、放置障碍物等，以防止其他车辆或行人再次发生事故。
2. 及时报警：拨打122交通事故报警电话，清晰、准确地报告事故发生的时间、地点、伤亡情况以及车辆信息等，等待交警到场处理。

三、配合警方调查与责任认定

1. 如实陈述：向交警如实陈述事故发生的经过，提供个人信息、车辆信息以及相关证件，如驾驶证、行驶证等。
2. 现场勘查：配合交警进行现场勘查、拍照、测量等工作，提供必要的协助。
3. 责任认定：根据交警出具的事故责任认定书，了解自身在事故中的责任比例，这为后续的处理提供了重要依据。

四、与伤者及家属沟通赔偿事宜

1. 主动联系：在责任认定后，主动与伤者及其家属进行沟通，表达诚意与责任感，积极寻求和解。
2. 确定赔偿项目：根据伤者的实际情况，确定赔偿项目，包括医疗费、误工费、护理费、交通费以及其他合理费用。这些费用的具体金额需要依据医院证明、收入证明等文件来确定。
3. 协商赔偿：双方协商确定赔偿方式，如一次性支付或分期支付等，力求达成和解协议。

五、利用保险与平台支持

1. 保险理赔：如果外卖员购买了相关保险，应及时向保险公司报案，提供必要的资料，申请保险理赔，以减轻个人经济负担。
2. 平台协助：告知外卖平台事故情况，依据平台规定寻求支持与协助。平台可能会提供法律咨询、协调赔偿等帮助，并明确平台与个人在事故中的责任分担。

六、法律途径应对复杂情况

1. 法律咨询：如果遇到复杂的法律纠纷或争议，应咨询专业律师，获取法律意见与建议，以便更好地维护自身权益。
2. 法律援助：在必要时，可以寻求法律援助机构的帮助，他们可能会提供免费的法律咨询或代理服务。

七、总结与预防

1. 遵守交规：加强交通安全意识，严格遵守交通规则，如佩戴安全头盔、不闯红灯、不逆行等，以预防类似事故再次发生。
2. 总结经验：从此次事故中吸取教训，提升应急处理能力，如学习基本的急救知识、了解事故处理流程等，确保未来骑行更加安全。

总之，外卖员在骑电动车撞人后，应保持冷静，按照上述步骤有序处理。这既是对伤者的负责，也是对自身权益的保护。同时，加强交通法规学习，提高安全意识，是预防此类事故的关键。