先辞退员工后补发解除劳动合同通知，该通知通常不具有法律效力。下面我将从法律角度详细解释这一结论。
法律背景
在劳动关系中，解除劳动合同是一个严肃的法律行为，必须遵循法定的程序和规定。根据《中华人民共和国劳动合同法》等相关法律法规，解除劳动合同通常需要双方协商一致，或者由一方（通常是用人单位）依法提前通知另一方，并支付相应的经济补偿（如适用）。
分析过程
辞退行为的性质：
- 辞退员工是一个即时的、单方面的行为，表示用人单位即时解除了与员工的劳动关系。
- 一旦员工被辞退，除非有特别的约定或法律另有规定，否则双方之间的劳动关系即告终止。
补发解除劳动合同通知的性质：
- 补发通知是在辞退行为之后进行的，其性质更像是对已经发生事实的确认或说明。
- 但由于辞退行为已经发生，且劳动关系已经终止，因此补发的通知不能改变已经发生的事实。
法律效力分析：
- 根据劳动法的相关规定，解除劳动合同应当遵循法定的程序和形式。
- 先辞退员工后补发通知的做法，显然不符合法定的解除劳动合同的程序和形式。
- 因此，补发的解除劳动合同通知通常不具有法律效力，不能作为合法解除劳动合同的依据。
法律建议
- 遵循法定程序：用人单位在解除劳动合同时，应当严格遵循法定的程序和规定，确保解除行为的合法性和有效性。
- 及时沟通协商：在解除劳动合同前，建议用人单位与员工进行充分的沟通和协商，以达成双方都能接受的解决方案。
- 保留证据材料：在解除劳动合同过程中，用人单位应当妥善保留相关证据材料，以备后续可能出现的争议或纠纷。
综上所述，先辞退员工后补发解除劳动合同通知的做法通常不具有法律效力。用人单位在解除劳动合同时应当谨慎处理，确保遵循法定的程序和规定。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。