公司为员工购买意外险，并不能免除其工伤赔偿责任。下面我将从多个角度为您详细解释这一结论：

1. 工伤保险与意外伤害保险的性质区别：

   • 工伤保险是社会保险的一种，具有强制性，由用人单位为员工缴纳，旨在保障员工因工作遭受事故伤害或患职业病时获得医疗救治和经济补偿。
   • 意外伤害保险则是商业保险，由员工或公司自愿购买，用于在被保险人遭受意外伤害时提供经济赔偿。

2. 两者不能相互替代：

   • 工伤保险的赔偿范围广泛，包括医疗费用、停工留薪期工资、伤残津贴等，且赔偿标准由法律法规明确规定。
   • 意外伤害保险的赔偿范围和金额则取决于保险合同的具体条款，通常只对特定的伤害或损失进行赔偿。

3. 公司的工伤赔偿责任：

   • 即使公司为员工购买了意外伤害保险，在员工发生工伤事故后，公司仍需按照《工伤保险条例》等相关法律法规的规定，承担相应的工伤赔偿责任。
   • 如果公司未为员工缴纳工伤保险，则所有工伤赔偿费用均需由公司自行承担。意外伤害保险的赔付并不能免除公司的这一法定责任。

4. 实际案例说明：

   • 假设小李是公司员工，公司为其购买了意外伤害保险。小李在工作中发生工伤，被鉴定为伤残。虽然意外伤害保险赔付了小李一部分费用，但根据工伤保险的赔偿标准，小李应获得的赔偿总额可能更高。因此，公司仍需承担剩余的赔偿责任。

综上所述，公司为员工购买意外险并不能替代其依法应承担的工伤赔偿责任。用人单位应依法为员工缴纳工伤保险费，确保员工在发生工伤时能够得到及时有效的救治和赔偿。同时，虽然可以考虑为员工购买商业保险作为补充，但绝不能以此为由拒绝承担工伤赔偿责任。如果您在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。