如果加油站付错人的款，首先应当与收款人协商退款，协商不成可以通过法律途径要求收款人返还不当得利，加油站工作人员因工作失误造成损失的，加油站有权向工作人员追偿。针对这一问题，我们可以从以下几个方面进行分析：

一. 付款错误的法律性质

• 加油站付错款，属于民法上的不当得利情形。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，不当得利是指没有法律根据，使他人受到损失而自己获得了利益。在此情况下，收款人应当返还不当得利。

二. 收款人的法律责任

• 依照《中华人民共和国民法典》第一千一百六十五条，收款人因过错（即无合法依据）获得了加油站的款项，造成了加油站的损失，应当承担侵权责任，即返还该款项。
• 如果收款人拒绝返还，加油站有权通过法律途径追究其责任，要求其返还不当得利。

三. 加油站工作人员的责任

• 如果加油站工作人员因工作失误导致付款错误，根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条，用人单位（即加油站）有权在向收款人追偿后，向有故意或者重大过失的工作人员追偿。

四. 后续处理建议

• 与收款人协商：首先尝试与收款人进行友好协商，说明情况，请求其返还错付的款项。
• 法律途径：若协商无果，加油站应收集相关证据（如付款记录、交易凭证等），通过法律途径起诉收款人，要求其返还不当得利。
• 内部处理：对于工作失误的工作人员，加油站可根据内部规章制度进行处理，并视情况决定是否追偿。

综上所述，加油站付错人的款时，应首先与收款人协商退款，协商不成则通过法律途径要求返还不当得利，并有权向因工作失误造成损失的工作人员追偿。如有进一步需要，您可以继续咨询我。