针对“外卖员负主要责任时保险如何理赔”的问题，以下是详细的解答：
核心结论：当外卖员在事故中负主要责任时，保险的理赔流程会依据具体的保险合同条款进行，通常包括报案、提交材料、审核以及赔付等步骤。但理赔的具体结果，如赔付比例、赔付限额等，会受外卖员责任比例、保险类型及保险条款的约束。
报案与通知：
- 外卖员在发生事故后，应第一时间向保险公司报案，并按照保险公司的要求提供事故发生的详细情况，包括时间、地点、事故经过、伤亡情况等。
- 同时，外卖员也需通知交警部门，以便进行事故责任认定。
提交理赔材料：
- 根据保险公司的要求，外卖员需要准备并提交相关的理赔材料，如医疗费用发票、事故责任认定书、身份证、保险合同等。
- 若涉及第三方损失，还需提供第三方损失的相关证明材料。
保险公司审核：
- 保险公司会对提交的理赔材料进行审核，包括事故的真实性、责任划分、损失程度等。
- 在审核过程中，保险公司可能会要求外卖员提供额外的证明材料或进行现场调查。
理赔决定与赔付：
- 根据审核结果，保险公司会作出理赔决定，包括赔付金额、赔付比例等。
- 若外卖员负主要责任，保险公司可能会根据保险合同的约定，按照一定比例进行赔付，并可能扣除相应的免赔率或免赔额。
- 赔付金额会直接支付给外卖员或指定的受益人，若涉及第三方损失，也可能直接支付给第三方。
注意事项：
- 外卖员在购买保险时，应仔细阅读保险合同条款，了解保险责任、免责条款等内容。
- 在发生事故后，应积极配合保险公司的调查工作，提供真实、准确的证明材料。
- 若对保险公司的理赔决定有异议，可以通过协商、仲裁或诉讼等方式进行维权。
综上所述，外卖员在负主要责任时，保险的理赔流程会依据具体的保险合同条款进行。外卖员应积极配合保险公司的调查工作，并了解保险合同的约定，以便更好地维护自己的合法权益。