面对工伤出院时老板不来结账的情况，您可以通过以下详细且具有深度的步骤来维护自己的合法权益：
一、初步应对与证据收集
自行垫付医疗费用：
- 为确保您的伤病能够得到及时治疗，建议您先自行垫付医疗费用。
- 在垫付过程中，务必保存好所有与治疗相关的单据，包括病历、诊断证明、缴费发票等，这些将是后续维权的关键证据。
与老板沟通协商：
- 尝试与老板进行面对面的沟通，明确说明您的工伤情况、治疗的紧迫性以及老板应承担的责任。
- 如果直接面谈效果不佳，可以发送书面催告函，正式告知老板其支付医疗费用的义务及逾期可能面临的法律后果，并保留好送达凭证。
二、利用法律途径维权
申请工伤保险基金先行支付：
- 如果您的单位已经为您缴纳了工伤保险，您可以向工伤保险经办机构申请先行支付医疗费用。这需要您提供工伤认定决定书、医疗费用清单等相关证据。
向劳动监察部门投诉：
- 向当地劳动监察部门投诉老板的不负责行为，劳动监察部门有权责令用人单位限期支付医疗费用等工伤待遇。
- 投诉时，您需要提供劳动关系证明、工伤认定决定书以及医疗费用清单等证据。
申请工伤认定：
- 及时向当地社会保险行政部门申请工伤认定，这是获得工伤赔偿的前提条件。
- 提交工伤认定申请表、劳动关系证明材料、医疗机构出具的受伤后诊断证明书等材料。
申请先予执行：
- 在工伤认定后，如果您因经济困难无法继续支付医疗费用，可以向劳动争议仲裁委员会申请先予执行，以解决急需。
申请劳动仲裁或提起诉讼：
- 完成工伤认定和劳动能力鉴定后，您可以通过劳动仲裁程序要求用人单位支付工伤保险待遇。
- 如果对劳动仲裁结果不满意，您可以在法定期限内向人民法院提起诉讼，要求用人单位承担法律责任。
三、其他辅助途径
向工会求助：
- 如果您所在单位有工会组织，您可以向工会寻求帮助。工会将提供法律咨询和支持，协助您与老板协商或通过法律途径解决问题。
寻求法律援助或咨询专业律师：
- 如果您经济困难，可以向当地法律援助中心申请免费法律服务。
- 您也可以咨询专业律师，委托律师全程代理案件，通过法律手段追讨医疗费及其他工伤赔偿。
四、注意事项
- 在整个维权过程中，务必保持冷静和理性，避免采取过激行为。
- 证据的收集和保留至关重要，将直接影响维权的成功与否。因此，请务必妥善保管所有相关证据。
- 建议您在入职时了解公司的工伤保险缴纳情况，以便在发生工伤时能够及时获得相应的保障。
通过以上步骤，您可以有效地维护自己的合法权益，确保工伤医疗费用得到及时支付。希望这些建议能对您有所帮助。