可以报警，但能否有效取证以及证据的合法性和证明力需分情况讨论，以下是具体分析：

1. 报警的合法性
   若您怀疑配偶与他人存在不正当关系，报警本身是合法的。警方接到报警后，会根据具体情况决定是否出警。例如，若涉及卖淫嫖娼等违法行为，警方会依法处理；但若仅为普通开房行为，警方可能不会介入，因为这属于个人隐私范畴。

2. 警方取证的局限性
   即使警方出警，其取证范围和方式受到严格限制。根据《刑事诉讼法》和《治安管理处罚法》，警方在调查过程中需遵循法定程序，例如：

   • 不得非法侵入住宅或酒店房间；
   • 不得通过偷拍、偷录等侵犯隐私的方式取证；
   • 仅能对现场发现的违法行为（如卖淫嫖娼）进行取证。

若警方未发现违法行为，可能不会进一步调查，也不会为您提供证据。

1. 自行取证的合法性风险
   若您试图自行取证（如安装监控、跟踪拍摄等），需特别注意合法性：

   • 非法证据排除规则：根据《民事诉讼法》及相关司法解释，通过侵犯他人隐私（如窃听、偷拍）获得的证据，可能被法院认定为非法证据而排除；
   • 合法取证方式：若您希望通过合法途径取证，可考虑通过公开渠道（如酒店监控录像、支付记录等）收集证据，但需注意保护他人隐私，避免侵犯合法权益。

2. 证据的证明力问题
   即使您成功取得证据（如开房记录、照片等），其证明力也需结合其他证据综合判断：

   • 单独的开房记录或照片，可能无法直接证明配偶存在过错；
   • 法院在审理离婚案件时，会综合考虑双方感情破裂的原因、是否存在过错行为等因素，证据需形成完整链条才能支持您的主张。

建议：
若您怀疑配偶存在不正当关系，建议先通过合法途径收集证据，例如保留通信记录、支付凭证等，并咨询专业律师，制定合理的维权策略。若涉及离婚诉讼，律师可协助您向法院申请调查令，合法调取相关证据。

如有进一步疑问，欢迎随时向我咨询。