结论：当员工拒绝在辞退通知书上签字时，用人单位无需过度担忧，因为员工的签字并非辞退通知生效的必要条件。用人单位可以通过多种有效方式确保辞退通知书的送达，并采取一系列后续措施来保障自身权益。
一、确保辞退通知书的送达
直接送达：
- 操作方式：由公司行政人员或部门主管亲自将辞退通知书交给员工，并尝试让其签收。若员工拒绝签字，可在送达回执上详细记录拒收情况，包括拒收日期及原因，由送达人与见证人（如适用）共同签名确认。
- 注意事项：见证人应选择无利害关系的第三方，如同事或工会代表，以确保送达过程的透明性和公正性。
邮寄送达：
- 操作指南：通过邮政特快专递（EMS）向员工入职时提供的有效通讯地址寄送辞退通知书，快递详情单上必须清晰标注“辞退通知书”字样，并妥善保存快递底单及查询回执。
- 法律效力：即使邮件被退回或被拒收，依据法律规定，仍视为已经送达。这是最高院认可的有效送达方式。
电子送达：
- 适用条件：若员工提供了个人邮箱或常用联系方式，且事先在劳动合同中约定了电子送达方式，可通过电子邮件、短信或微信发送辞退通知书。
- 证据保留：务必保存邮件发送记录、短信或微信聊天记录截图，确保信息完整，包括发送时间、接收方信息及通知内容。
公告送达：
- 适用情形：在员工下落不明或无法通过其他方式送达的情况下，可在单位公告栏或官方网站发布辞退公告。
- 注意事项：公告送达通常作为最后手段使用，且需符合当地法律法规的要求。公告期满后，视为已送达。
二、后续处理措施
办理离职手续：
- 无论员工是否签字，用人单位均应在辞退通知书送达后，按照法律规定和单位规章制度为员工办理离职手续，包括结算工资、转移社保公积金、出具离职证明等。
保留证据：
- 妥善保存辞退通知书的送达凭证、见证人证言、公告记录等证据材料，以备将来可能发生的劳动争议仲裁或诉讼之需。
应对可能的争议：
- 若员工对辞退决定提出异议并申请劳动仲裁或提起诉讼，用人单位应积极应诉，提供充分的证据证明辞退决定的合法性和合理性，包括员工违纪事实、规章制度依据、送达程序等。
三、风险防控要点
实体合法性审查：
- 确认解除事由有充分事实依据，如员工存在严重违反公司规章制度、失职造成重大损失等法定情形。
- 核查规章制度是否经民主程序制定并公示，以确保辞退决定的合法性。
程序瑕疵补救：
- 若发现程序存在缺陷，如未事先通知工会或未支付经济补偿金等，应立即补正，以规避法律风险。
特殊情形处理：
- 对于医疗期员工、三期女职工等特殊群体，除非存在严重违纪等法定情形，否则不得随意解除劳动合同。若需解除，应支付相应的医疗补助费或经济补偿金。
示例说明：假设某公司因员工严重违反公司规章制度而决定辞退该员工，但员工拒绝在辞退通知书上签字。公司可以通过EMS向员工寄送辞退通知书，并在快递详情单上清晰标注“辞退通知书”字样。同时，公司可以邀请两名无利害关系的见证人（如同事或工会代表）在场，说明情况并记录拒签事实，由见证人签字证明。这样，即使员工拒绝签字，辞退通知书仍视为已送达，公司可以依法为员工办理离职手续。
进一步思考：在处理员工拒绝签收辞退通知书的情况时，用人单位应始终保持冷静和理性，遵循法律法规和公司规章制度的要求，确保辞退决定的合法性和合理性。同时，用人单位也应加强与员工的沟通和解释工作，力求通过对话化解矛盾，避免潜在的劳动纠纷。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。