结论：单位误发给员工的钱，员工拒不归还的，单位可以通过协商沟通、发送书面通知、申请支付令、提起诉讼以及向劳动行政部门投诉等多种途径来维护自身权益。同时，单位应加强内部管理，预防类似情况再次发生。
详细分析：
一、协商沟通
- 初步沟通：单位相关负责人（如财务部门或人力资源部门）应立即与员工进行正式且礼貌的沟通，明确指出工资发放错误的事实，并提供详细的工资计算明细作为依据。
- 明确告知：向员工解释其占有多发的工资构成不当得利，根据《中华人民共和国民法典》第九百八十五条和第一百二十二条，得利人没有法律根据取得不当利益的，受损失的人可以请求得利人返还取得的利益。因此，要求员工在合理期限内退还多发部分。
- 书面通知：若口头沟通效果不佳，单位应发送正式的书面通知，如《关于工资误发的告知函》，详细说明误发工资的情况、要求归还的期限以及逾期不还将面临的后果。
二、法律途径
- 申请支付令：若员工对多发工资的事实没有争议但拒绝归还，单位可以向法院申请支付令。法院经审查后，将在规定时间内向员工发出支付令。员工未提出异议且不履行支付令的，单位可申请强制执行。
- 提起诉讼：若员工拒绝归还且支付令申请不适用或未达到预期效果，单位可以以不当得利为由向法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，单位需提供充分的证据，如工资发放记录、财务凭证、沟通记录等，以证明工资发错及员工拒绝归还的事实。法院将审查证据，并依法作出判决。若单位胜诉，员工仍拒不履行判决，单位可向法院申请强制执行。
三、向劳动行政部门投诉
单位还可以选择向劳动行政部门投诉。虽然劳动行政部门的主要职责是监督用人单位按时足额支付劳动报酬，但在发错工资的情况下，劳动行政部门也可对此进行调查和处理，为单位提供额外的支持。根据《劳动保障监察条例》第九条，任何组织或者个人对违反劳动保障法律、法规或者规章的行为，有权向劳动保障行政部门举报。
四、预防措施
- 加强审核：单位应建立完善的工资发放制度和流程，确保工资的准确计算和及时发放。这包括但不限于对工资数据的严格核对、审批流程的规范等。
- 定期检查：定期对工资发放情况进行检查和核对，及时发现并纠正可能存在的问题。通过内部审计或外部审计等方式，确保工资发放的准确性和合规性。
- 培训与教育：加强对财务和人力资源等相关人员的培训和教育，提高其专业素养和法律意识，确保在处理工资问题时能够遵循法律法规和单位规章制度。
五、注意事项
- 在整个处理过程中，单位应确保所有行动均合法合规，避免侵犯员工的合法权益。
- 对员工的异议应耐心解释并提供相关证据，以消除疑虑。
- 在提起诉讼前，单位应充分考虑诉讼成本和风险，评估是否有必要通过法律途径解决争议。
后续建议：
- 单位在处理此类问题时，应保持冷静和理性，避免与员工发生不必要的冲突和纠纷。
- 若单位对法律程序不熟悉或担心处理不当，可以寻求专业律师的帮助，以确保自身权益得到充分维护。
作为白裕文律师，我擅长处理交通事故、债权债务、刑事辩护、合同纠纷、婚姻家庭、工伤赔偿等领域的法律问题。若单位在处理此类问题时遇到任何法律难题或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。