核心结论：在劳务合同关系中，即便没有结算单，只要存在合同和发票，且能证明已履行合同义务，对方不付款时，您仍可通过协商、发送催款函、提起诉讼或申请仲裁等途径来维护自身权益。以下为具体分析：

1. 协商解决：

   • 前提与依据：基于双方签订的劳务合同，合同中通常会明确约定付款条件、时间等关键条款。您可以首先尝试与对方进行友好协商，明确指出合同中的付款约定，以及您已按照合同履行了劳务提供义务，且有发票作为交易凭证。
   • 操作建议：在协商过程中，保持冷静和理性，详细阐述您的诉求和理由，争取达成一个双方都能接受的付款方案。

2. 发送催款函：

   • 前提与依据：若协商无果，您可以委托律师或自行撰写催款函，正式向对方发出付款要求。催款函应明确列出合同编号、付款金额、付款期限等关键信息，并引用合同中的相关条款作为法律依据。
   • 操作建议：催款函应通过正规渠道发送，如邮政EMS（留存寄送凭证），以确保对方收到并知晓您的付款要求。同时，保留好催款函的副本和寄送凭证，以备后续法律程序使用。

3. 提起诉讼或申请仲裁：

   • 前提与依据：若对方仍拒绝付款，您可以根据合同中的争议解决条款，选择向法院提起诉讼或向约定的仲裁机构申请仲裁。在此过程中，合同和发票将成为证明双方存在劳务合同关系以及您已履行合同义务的重要证据。
   • 操作建议：
     • 准备证据：除了合同和发票外，还应收集其他能够证明您已履行合同义务的证据，如工作记录、沟通记录、证人证言等。
     • 选择管辖：根据合同中的约定或法律规定，确定有管辖权的法院或仲裁机构。
     • 撰写诉状或仲裁申请：明确列出诉讼请求或仲裁请求，以及事实和理由，并附上相关证据材料。
     • 提交并跟进：将诉状或仲裁申请提交给法院或仲裁机构，并跟进案件进展，及时配合法院或仲裁机构的调查和审理工作。

4. 申请财产保全（如适用）：

   • 前提与依据：在提起诉讼或申请仲裁前或过程中，若您担心对方可能转移财产以逃避付款义务，可以向法院申请财产保全措施，如冻结对方银行账户、查封对方财产等。
   • 操作建议：申请财产保全需要提供一定的担保，并符合法院规定的条件。因此，在申请前应充分评估风险和成本，并咨询专业律师的意见。