核心结论：在工人受伤治疗后获得赔偿并准备辞职的情况下，签署免责协议需谨慎处理，既要确保协议内容合法有效，又要充分保障双方权益。以下是从不同角度给出的分析和建议：

1. 协议内容合法性：

   • 免责协议的内容必须符合法律法规的规定，不能违反法律的强制性规定或公序良俗。例如，协议中不能包含免除因故意或重大过失造成对方人身伤害的责任，这样的条款是无效的。
   • 协议应明确双方的权利和义务，包括工人受伤后的治疗情况、已获得的赔偿项目及金额、辞职后的免责范围等，确保条款清晰、无歧义。

2. 工人权益保障：

   • 在签署免责协议前，应确保工人已充分了解协议内容，并自愿签署。工人有权对协议内容提出疑问或要求修改，用人单位应给予积极回应。
   • 协议中应明确工人辞职后，用人单位不再承担与此次受伤相关的任何责任（除法律另有规定外），但同时也要确保工人已获得应得的赔偿，且赔偿项目无遗漏。

3. 用人单位权益保障：

   • 对于用人单位而言，免责协议可以作为一种风险防控手段，避免工人辞职后以受伤为由提出额外赔偿要求。
   • 协议中应明确工人辞职后，不得再以任何理由就此次受伤向用人单位主张权利，包括但不限于医疗费、误工费、伤残赔偿等。
   • 用人单位应保留好与工人受伤、治疗、赔偿相关的所有证据，以备不时之需。

4. 协议签署流程：

   • 免责协议应由双方自愿签署，并加盖用人单位公章或合同专用章，工人应签字并按手印确认。
   • 签署前，建议双方对协议内容进行充分沟通，确保各自权益得到保障。
   • 签署后，协议应一式两份，双方各执一份，作为日后可能出现的纠纷的法律依据。

5. 特殊情况考虑：

   • 如果工人受伤后构成伤残，且伤残等级较高，那么即使签署了免责协议，工人仍有可能根据《工伤保险条例》等相关法律法规向用人单位主张一次性伤残就业补助金等权益。
   • 因此，在签署免责协议前，用人单位应评估工人的伤残情况，并考虑是否需要在协议中对此进行特别约定。

建议：在签署免责协议前，建议双方咨询专业律师（即向我咨询），确保协议内容合法有效，并充分保障双方权益。同时，用人单位应加强安全生产管理，预防工伤事故的发生，减少不必要的法律风险。