结论：员工离职6年后就职期间意外扭脚索赔，一般情况下已超过法定诉讼时效且难以证明与工作关联，索赔主张难以得到支持；但若存在特殊情形，如诉讼时效中断或重新计算、能证明扭脚与工作存在直接因果关系等，则可能存在索赔可能性。以下为具体分析：

1. 诉讼时效角度
   • 根据《中华人民共和国民法典》第一百八十八条规定，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年。法律另有规定的，依照其规定。员工在职期间扭到脚，若属于工伤范畴，从知道或者应当知道权利被侵害之日起计算诉讼时效；若不属于工伤，按照一般人身损害赔偿处理，同样适用三年诉讼时效。该员工离职6年后才提出索赔，远远超过了法定的三年诉讼时效期间。在正常情况下，法院会以超过诉讼时效为由，驳回其索赔请求。
   • 不过，如果存在诉讼时效中断或重新计算的特殊情形，情况会有所不同。例如，在诉讼时效期间内，员工曾向用人单位主张过权利，或者用人单位同意履行赔偿义务等，会导致诉讼时效中断，从中断、有关程序终结时起，诉讼时效期间重新计算。但该员工离职6年才索赔，要证明存在诉讼时效中断或重新计算的情形难度极大。
2. 因果关系及证据角度
   • 员工需要证明扭到脚与工作之间存在直接的因果关系，才能主张相应的赔偿。如果是在工作过程中因工作原因扭到脚，且有充分的证据支持，如事发时的监控录像、同事的证人证言、医疗诊断证明等，在符合工伤认定条件的情况下，可申请工伤认定并享受相应的工伤待遇。但离职6年后，这些关键证据很可能已经灭失或难以收集，难以证明扭脚与工作的关联性。
   • 若不属于工伤，员工以一般人身损害为由索赔，同样需要证明用人单位存在过错，且该过错与扭脚之间存在因果关系。同样由于时间久远，证据收集困难，很难证明用人单位存在过错以及过错与损害结果之间的因果关系。
3. 特殊情况考量
   • 如果员工在扭脚后，用人单位承诺给予赔偿但一直未履行，且员工有相关证据证明用人单位的承诺，那么可能存在一定的索赔空间。但即便如此，也需要克服诉讼时效和证据收集等方面的困难。
   • 另外，如果员工扭脚后一直处于持续治疗状态，且能够证明该治疗与工作期间的扭脚有关，可能存在诉讼时效从治疗终结之日起计算的情形，但这需要严格的证据支持。

建议：如果该员工认为自己确实存在合理的索赔理由，可以先收集相关证据，如事发时的记录、医疗资料、与用人单位沟通的记录等，然后咨询专业法律人士，评估索赔的可行性和具体方案。若你有进一步的证据细节或具体疑问，可直接向我咨询。