离职时公司不给协议书，并不直接导致离职本身无效，但可能涉及违法及权益受损问题。以下从不同角度为你详细分析：
一、离职协议书的性质与作用
离职协议书，通常指的是员工与公司就离职相关事宜（如工资结算、经济补偿、保密义务、竞业限制等）达成一致的书面文件。它对于明确双方权利义务、避免后续纠纷具有重要作用。然而，离职协议书并非离职的法定必要条件，即没有离职协议书，员工依然可以依法离职。
二、公司不给离职协议书的法律后果
违反法定程序：虽然离职协议书不是离职的法定必要条件，但如果公司有义务提供离职相关文件（如离职证明）而未提供，则可能违反了《劳动合同法》等相关法律法规。根据《劳动合同法》第五十条：“用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。”
影响员工权益：离职协议书或离职证明等文件，对于员工办理失业登记、领取失业保险金、再就业等具有重要意义。如果公司不提供，可能会影响员工的这些权益。
可能承担法律责任：如果因为公司不提供离职协议书或离职证明等文件，导致员工遭受损失（如无法及时领取失业保险金、错过再就业机会等），公司可能需要承担相应的赔偿责任。
三、员工应对措施
与公司沟通：首先，可以尝试与公司沟通，要求公司提供离职协议书或离职证明等文件。在沟通过程中，保持冷静和理性，明确表达自己的诉求和依据。
向劳动监察部门投诉：如果公司拒绝提供，可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对公司进行监督检查，并责令其改正违法行为。
申请劳动仲裁或提起诉讼：如果因为公司不提供离职协议书或离职证明等文件，导致员工遭受损失，员工还可以向劳动仲裁机构申请劳动仲裁或向人民法院提起诉讼，要求公司承担相应的赔偿责任。
四、特殊情况下的离职协议书
在某些特殊情况下（如涉及经济补偿、保密义务、竞业限制等），离职协议书可能具有更为重要的法律意义。如果公司拒绝提供离职协议书，员工应更加谨慎处理，必要时可寻求专业法律帮助，以确保自己的权益不受损害。
总结来说，离职时公司不给协议书并不直接导致离职无效，但可能涉及违法及员工权益受损问题。员工应根据公司行为的具体情况，采取相应的应对措施，以维护自己的合法权益。如果你在此过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。