没签劳动合同但签署了离职协议，该协议通常是有效的。以下从不同角度对此问题进行详细分析：
一、离职协议的效力基础
民事合同原则：离职协议属于民事合同范畴，只要协议内容是双方真实意思的表示，不违反法律法规的强制性规定，不违背公序良俗，且双方具备相应的民事行为能力，该协议就具有法律效力。这意味着，即使双方未签订正式的书面劳动合同，离职协议仍然可以成为双方就离职事宜达成一致的书面证明。
不定期劳动关系：未签劳动合同形成的是不定期劳动关系，但这并不影响劳动者在离职时与用人单位达成离职协议的合法性。劳动者可以随时终止不定期劳动关系，而离职协议则作为双方就离职事宜达成一致意见的书面证明，明确双方的权利和义务。
二、离职协议的具体内容与效力
明确权利义务：离职协议可以明确双方在辞职事宜上的权利和义务，如离职时间、工资结算、保密义务等。这有助于减少离职过程中的纠纷，保障双方的合法权益。
涉及劳动权益的特别考虑：如果离职协议中涉及对未签合同双倍工资等权益的放弃，需要确保劳动者是在充分知晓权益且自愿的情况下签署。否则，劳动者有权要求用人单位支付相应的双倍工资赔偿。这是因为，根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。
三、实践中的综合判断
协议的有效性：在具体实践中，未签劳动合同但签署了离职协议的情况，其协议的有效性需要根据实际情况进行综合判断。如果协议内容合法、合规，且是双方真实意思的表示，那么该协议就是有效的。
违约责任的承担：如果一方违反协议约定，另一方可以依据协议向法院提起诉讼，要求对方承担违约责任。这有助于维护协议的严肃性和双方的合法权益。
四、建议与注意事项
签署前的审慎考虑：在签署离职协议前，劳动者应充分了解自己的权益和可能面临的法律风险，确保协议内容符合自己的真实意愿。
保留相关证据：为了应对可能出现的纠纷，劳动者应保留与劳动关系相关的证据，如工资支付记录、工作证、考勤记录等。
及时咨询专业律师：如果在签署离职协议或离职过程中遇到任何法律问题，劳动者应及时咨询专业律师，以维护自己的合法权益。
总结来看，没签劳动合同但签署了离职协议，该协议通常是有效的。但劳动者在签署前应审慎考虑，确保协议内容符合自己的真实意愿，并保留相关证据以应对可能出现的纠纷。如有任何法律问题，可以直接向我咨询。