结论：员工在签了劳务合同后，若公司以员工违反规章制度为由立即辞退，员工是否可以不服，取决于公司规章制度的合法性、合理性以及员工违反规章制度的具体情况。若公司规章制度违法或不合理，或员工违反规章制度的行为未达到严重程度，员工有权不服并寻求法律救济。

分析：

1. 公司规章制度的合法性与合理性：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关法律法规，公司的规章制度必须合法、合理，且不得损害劳动者的合法权益。若公司的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益，员工有权拒绝遵守，并可以此为由提出异议。
   • 例如，若公司规定超长工作时间且无合理加班补偿制度，明显违反劳动法规定，损害员工权益，员工可以不服从该规定，并在公司以此为由辞退时提出法律异议。

2. 员工违反规章制度的具体情况：

   • 即使公司的规章制度合法、合理，员工违反规章制度的行为也需达到一定的严重程度，公司才能依据规章制度辞退员工。若员工违反规章制度的行为轻微，未对公司造成重大损失或影响，公司不得随意辞退员工。
   • 例如，员工偶尔迟到或早退，且未对公司正常运营造成严重影响，公司不得以此为由立即辞退员工。此时，员工有权不服从公司的辞退决定，并可以要求公司继续履行劳动合同或支付经济补偿。

3. 法律救济途径：

   • 若员工认为公司辞退决定违法或不合理，可以通过劳动仲裁或诉讼等法律途径寻求救济。在劳动仲裁或诉讼过程中，员工需要提供证据证明公司的规章制度违法或不合理，或自己违反规章制度的行为未达到严重程度。
   • 根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》及相关规定，员工可以向当地劳动争议仲裁委员会申请仲裁，对仲裁裁决不服的，还可以向人民法院提起诉讼。

建议：

• 保留证据：员工在面临公司辞退时，应尽可能保留相关证据，如公司规章制度、员工违反规章制度的记录、公司辞退通知等，以便在劳动仲裁或诉讼过程中证明自己的主张。
• 及时咨询：员工在面临公司辞退时，应及时向我咨询，了解自己的权利和义务，以及可能的法律救济途径。我将根据具体情况为员工提供专业的法律建议和帮助。
• 理性应对：员工在面对公司辞退时，应保持理性，避免采取过激行为。通过合法途径维护自己的权益，是更为明智和有效的选择。