针对您提出的“入职第一天离职能要回离职证明吗”这一问题，以下是我的详细解答：
首先，我们需要明确离职证明的作用。离职证明是证明您与上一家公司已经解除劳动关系的法律文件，对于您寻找新工作、办理档案转移、社保关系转移以及失业登记等都有着重要的作用。因此，离职证明对于求职者来说是非常关键的。
接下来，我们分析您的情况。您在入职新公司的第一天就决定离职，这可能是由于多种原因，如公司氛围不符、职位不匹配等。在这种情况下，您想要要回上一家公司的离职证明，以便继续寻找其他工作机会，这是完全可以理解的。
然而，从实际操作和法律角度来看，要回离职证明并不是一件简单的事情。一方面，新公司可能已经将您的离职证明作为入职材料的一部分进行了存档，不太可能轻易退还。另一方面，即使新公司同意退还，他们也可能要求您提供其他证明文件来替代离职证明的作用，以确保您的入职过程合法合规。
那么，面对这种情况，您应该如何处理呢？
与新公司沟通：首先，您可以尝试与新公司的HR部门进行沟通，说明您的情况和需求，看是否能够协商退还离职证明。在沟通过程中，保持礼貌和诚恳的态度是非常重要的。
要求新公司开具离职证明：如果新公司不同意退还离职证明，您可以要求他们为您开具一份新的离职证明，证明您已经与他们解除了劳动关系。这是新公司的法律责任和义务，他们应该能够配合。
保留相关证据：在与新公司沟通的过程中，建议您保留好相关的聊天记录、邮件等证据，以备不时之需。
与原公司沟通：如果新公司无法提供离职证明或您需要更详细的离职证明内容，您可以尝试与原公司沟通，看是否能够重新开具一份离职证明。在沟通过程中，说明您的情况和需求，并表达您的诚意和感谢。
考虑其他替代方案：如果以上方法都无法解决问题，您可以考虑使用其他替代方案，如提供工作证明、社保缴纳记录等文件来证明您的工作经历和劳动关系状态。
最后，我想强调的是，工作是双向选择的过程，企业和个人都有意向才能促成合作。如果您在入职第一天就决定离职，建议您在离职前尽量与新公司沟通清楚，避免给双方带来不必要的麻烦和损失。同时，也希望您能够尽快找到适合自己的工作机会，实现自己的职业目标。