离职协议书未盖章，其效力需根据具体情况来判断。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
有单位负责人签字的情况：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，当事人采用合同书形式订立合同的，自当事人均签名、盖章或者按指印时合同成立。若离职协议书上有单位法定代表人或负责人的签字，即使没有加盖公章，该协议书也可能被认定为有效。因为法定代表人或负责人的签字能够代表单位的意志，具有法律效力。
- 例子：假设某公司的法定代表人在员工的离职协议书上亲自签字确认，尽管未加盖公司公章，但在后续可能涉及的劳动仲裁或诉讼中，这份离职协议书仍有可能被仲裁庭或法院认可为有效。
单位认可其效力的情况：
- 如果用人单位在后续过程中明确表示对这份没有盖章的离职协议书的内容予以认可，那么基于当事人的自认原则，该协议书在相关程序中通常会被视为有效。自认原则即一方当事人对另一方当事人陈述的案件事实明确表示承认的，另一方当事人无需举证。
- 例子：在劳动仲裁庭审中，用人单位的代理人承认该离职协议书是单位出具的，只是由于疏忽未加盖公章，这种情况下，仲裁庭会认定该离职协议书有效。
缺乏单位有效确认的情况：
- 若离职协议书既没有公章，也没有法定代表人或负责人的签字，且用人单位在后续过程中对其效力不予认可，那么该协议书很难被认定为有效。因为在这种情况下，无法证明该协议书是用人单位的真实意思表示，相关机构或法院可能会对其真实性和有效性产生疑虑。
- 例子：员工提交的离职协议书仅有人力资源部门普通员工的签字，没有公章，而用人单位否认该协议书的真实性，此时仲裁庭或法院可能不会认可这份离职协议书的效力。
法律建议：
- 为了确保离职协议书的法律效力，建议员工在离职时务必要求用人单位出具加盖公章或人事专用章的离职协议书。这样不仅能确保协议书的法律效力，还能在后续可能涉及的劳动仲裁或诉讼中顺利得到认可。
- 如果用人单位拒绝在离职协议书上盖章，员工可以结合其他证据，如工资单、工作记录、同事证言、电子邮件往来等，来共同证明自己的工作情况和离职事实。
- 在遇到纠纷时，员工应及时向我咨询，以便获取专业的法律帮助，更好地维护自己的合法权益。
综上所述，离职协议书未盖章的效力需根据具体情况判断，并结合其他证据进行佐证。为确保自身权益，员工应尽可能获取加盖公章的离职协议书原件，并在遇到纠纷时及时寻求法律帮助。