结论前置：即使没有签订书面劳动合同，劳动者在离职时也建议书写离职相关的材料（如离职通知书、辞职报告等），并在其中明确离职原因，这有助于明确劳动关系的存在与解除，避免法律风险，并保障自身合法权益。

法律分析

1. 劳动关系的存在

   • 根据《劳动合同法》的规定，未签订书面劳动合同并不影响劳动关系的实际存在。只要劳动者事实上为用人单位提供了劳动，接受其管理并获取报酬，双方即构成事实劳动关系。因此，即使没有书面合同，劳动者与用人单位之间依然存在明确的劳动关系。

2. 离职通知书上写离职原因的必要性

   • 证明劳动关系及解除：离职通知书或辞职报告等书面材料可以作为证明劳动关系开始和结束的证据。明确离职原因有助于确定劳动时间、离职的具体情形等关键事实，这在后续可能涉及的劳动纠纷中尤为重要。
   • 避免法律风险：按照法律规定，劳动者离职需提前一定期限通知用人单位（试用期提前3天，正式用工提前30天）。在离职通知书中写明离职原因，可以证明劳动者已履行法定通知义务，减少因未提前通知而引发的法律纠纷。
   • 职业义务与诚信原则：写离职通知书是正式通知用人单位的方式，便于工作交接安排，保障单位正常运营。同时，明确离职原因也体现了劳动者的职业素养和诚信原则。

3. 不同离职原因下的法律后果

   • 用人单位违法：若用人单位存在严重违法行为（如未依法缴纳社保、拖欠工资等），劳动者可随时解除劳动关系，并在离职通知书中明确这一原因。此时，劳动者不仅无需提前通知用人单位，还有权要求用人单位支付经济补偿金。
   • 个人原因离职：若劳动者因个人原因（如职业规划、家庭原因等）选择离职，也应在离职通知书中如实写明。这有助于维护劳动关系的和谐，避免不必要的误解和纠纷。
   • 协商一致离职：若劳动者与用人单位协商一致解除劳动关系，离职通知书中应明确这一协商结果和离职原因。这有助于确保双方权益得到妥善保护，避免后续争议。

特殊情况处理

1. 紧急离职情况

   • 在某些紧急情况下（如突发疾病、家庭重大变故等），劳动者可能无法提前通知用人单位。此时，虽然离职通知书中可能无法提前写明离职原因，但劳动者应在事后尽快向用人单位说明情况，并补交离职通知书。

2. 用人单位拒绝接收离职通知书

   • 若用人单位拒绝接收劳动者的离职通知书，劳动者可以通过邮寄、电子邮件等方式送达，并保留好送达证据。这有助于证明劳动者已履行通知义务，避免用人单位以未收到通知为由拒绝办理离职手续。

注意事项

1. 离职程序

   • 即使未签订劳动合同，劳动者在离职时也应尽量按照法定程序进行，包括提前通知用人单位、办理工作交接等。这有助于确保离职过程的合法性和顺畅性。

2. 经济补偿

   • 用人单位未与劳动者签订劳动合同属于违法行为，劳动者可以要求用人单位支付经济补偿金。在离职通知书中明确离职原因，有助于劳动者在后续维权中证明自己的权益受到侵害。

3. 证据留存

   • 劳动者应妥善留存离职通知书、工作交接单等书面材料，以备后续可能涉及的劳动纠纷之需。这些材料可以作为证明劳动关系及解除、离职原因等关键事实的证据。

总结：无论是否签订了书面劳动合同，劳动者在离职时都建议书写离职相关的材料，并在其中明确离职原因。这有助于明确劳动关系的存在与解除，避免法律风险，并保障自身合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。