在以下情况下，加班应支付2倍工资：
工作日延长工作时间：
- 根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条的规定，用人单位安排劳动者在标准工作日（即每日8小时）以外延长工作时间的，应支付不低于工资的百分之一百五十的工资报酬。但此处需明确，单纯的工作日延长工作时间并不直接等同于2倍工资，而是1.5倍。不过，若此延长工作时间被视为加班且符合特定条件（如后续与休息日加班等结合计算），或存在地方性法规的特别规定（如某些地区将特定情形下的工作日加班也视为需支付2倍工资的情形，但这并非普遍现象），则可能涉及更高倍数的支付。但在普遍意义上，工作日延长工作时间主要支付1.5倍工资。不过，为了全面解答，我们需继续探讨其他明确涉及2倍工资的情形。
休息日安排工作且不能补休：
- 同样依据《中华人民共和国劳动法》第四十四条，用人单位安排劳动者在休息日（如周六、周日）工作，而又不能安排补休的，应支付不低于工资的百分之二百的工资报酬。这是明确涉及2倍工资支付的一种情形。例如，若员工在周末被要求加班，且公司无法在后续安排补休，则员工有权获得2倍工资的加班费。
法定节假日安排工作：
- 根据同一法律条款，用人单位安排劳动者在法定休假日（如春节、国庆等国家法定节假日）工作的，应支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。虽然这并非直接回答2倍工资的问题，但值得注意的是，法定节假日的加班费标准更高，为3倍工资。然而，在探讨2倍工资的情形时，我们需明确，法定节假日加班并不属于2倍工资的范畴，但它是加班费支付的一个重要参考点。不过，若员工在法定节假日被安排工作，且该日同时被视为休息日（这种情况较为特殊，如某些调休后的节假日），且不能补休，则可能依据地方性法规或具体合同条款，存在支付2倍工资的可能性（但这种情况较为罕见，且通常会有更明确的法律规定或合同约定）。在普遍意义上，我们主要关注休息日不能补休时的2倍工资支付。
法律建议与注意事项：
- 明确加班记录：员工应保留好加班的相关证据，如加班通知、考勤记录、工作邮件等，以便在需要时证明自己的加班事实。
- 了解公司政策：不同公司可能有不同的加班费支付政策，员工应了解并熟悉自己所在公司的相关规定。
- 及时维权：若公司未按照法律规定支付加班费，员工应及时与公司沟通协商，若协商无果，可向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
总结：在普遍意义上，休息日安排工作且不能补休时，员工应获得2倍工资的加班费。工作日延长工作时间通常支付1.5倍工资，而法定节假日安排工作则支付3倍工资。员工应了解自己的权益，并在必要时采取措施维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。