公司不可以与员工约定离职后禁止加入竞争对手公司。这样的约定通常涉及对劳动者就业权的限制，而劳动者的就业权是受法律保护的。以下是对此问题的详细分析：

1. 法律原则：

   • 《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》均保护劳动者的就业权，禁止用人单位通过不合理的方式限制劳动者的就业自由。
   • 竞业限制条款的设定需要遵循合法、合理、必要的原则，并且必须给予劳动者相应的经济补偿。

2. 竞业限制条款的合法性：

   • 竞业限制条款通常只能在特定的情形下设定，如涉及商业秘密、知识产权等需要特殊保护的利益。
   • 即便设定了竞业限制条款，也必须明确限制的范围、地域、期限，并给予劳动者合理的经济补偿。

3. 禁止加入竞争对手公司的约定：

   • 这样的约定往往被视为对劳动者就业权的过度限制，特别是当没有明确的商业秘密或特殊利益需要保护时。
   • 如果没有合理的经济补偿和明确的限制条件，这样的约定很可能被认定为无效。

4. 法律后果：

   • 如果公司强行与员工签订禁止加入竞争对手公司的约定，并试图以此限制员工的就业自由，员工有权向劳动争议仲裁委员会或法院提起诉讼，要求确认该约定无效。
   • 一旦约定被认定为无效，公司可能需要承担相应的法律责任，包括赔偿员工因此遭受的损失。

综上所述，公司不可以与员工约定离职后禁止加入竞争对手公司。如果公司需要保护特定的商业秘密或特殊利益，应该通过合法、合理的方式设定竞业限制条款，并给予劳动者相应的经济补偿。如果你在这方面有具体的法律问题或需要进一步的咨询，请直接向我提问。